Katalytische Wirkung. 85 



Man kann nun weiter mehrfache Modificationen anbringen. Man 

 kann die Temperatur steigern oder herabsetzen und feststellen, wie sich 

 k ändert. Man kann die Menge des Katalysators und die Concentration 

 der umzuwandelnden Substanz variiren ; man kann Umwandlungsprodukte 

 und auch fremde Stoffe hinzufügen etc. Von allen diesen Modificationen 

 muss der Einfluss auf k ermittelt werden^). 



So fanden Bredig und Müller von Berneck bei verschie- 

 denen Temperaturen in zwei Versuchsreihen die folgenden Werthe : 



für k: 



bei 25 bei 45 ^ | bei 45 » bei 65*^ bei 85" 



k 0,0039 0,013 I 0,0032 0,0085 0,024 



Man sieht in Folge der Teraperatursteigerung von 25" auf 45" die 

 Oeschwindigkeitsconstante schnell zunehmen. Dasselbe beobachtet man 

 im Temperaturintervall 45"— 85". Für dieses Intervall ist eine geringere 

 Platinmenge angewendet worden, als für das Intervall 25" — 45". Ich 

 mache hierauf aufmerksam, weil das eine Mal bei 45" k = 0,013 und 

 das andere Mal k = 0,0032 ist. 



So fanden Bredig und Müller von Berneck bei Benutzung 

 verschiedener Platinmengen folgende k-Werthe. 



Platinconcentration ^ p ^ p ^ p 



in g-Atom pro Lit. 95ÖÖ lÖOÖÖ SÖÖÖÖ' 



k 0,055 0,019 0,0061. 



Man sieht, dass die Reactionsconstante bei Abnahme der Platin- 

 concentration kleiner wird. 



Die Autoren gelangten ganz allgemein zu dem Resultat, dass bei Ver- 

 minderung der Concentration des Platins in geometrischer Pro- 

 gression, (z. B. 2:1) dieGeschwindigkeitsconstante kj der H3O2 -Kata- 

 lyse progressiv sinkt (3:1 ungefähr). 



Das lässt sich durch folgende empirische Formel ausdrücken: 



k:_/CAb 



worin k, und k.> die Geschwindigkeitsconstanten ßei den verschiedenen bezüglichen 

 Platinconcentrationen Ci und C2 bedeuten, b ist eine Constante , die von der Natur 

 des Platinpräparates abhängt und zwischen 1,6 und 1,3 liegt. 



Bei gleicher Platinconcentration haben nicht alle Platinpräparate 

 dieselbe quantitative Wirkung. Das hängt von ihrer Bereitungsweise, vom 

 Alter, im Allgemeinen von der ,, Vorgeschichte" des Platinpräparates 

 ab. Van Bemmelen hat die Eigenschaft der allmählichen Alteration 

 der Colloide mit dem Namen ,,Hysteresis" bezeichnet [53J. 



1) Ein gutes Beispiel einer derartigen systematisch durchgeführten Untersuchung 

 findet man auch bei V. Henri [öl]; diese bezieht sich auf die Zuckerinversion. 



