Methode der gerbstoffhaltigen Zellen. 231 



Um die Einzelheiten der Erscheinungen zu erklären, geht er von dem Gleich- 

 gewichtszustande in einer 1 pro Mille Coffeinlösung aus. 

 Es befinden sich im Zellsatt: 



1. ein Niederschlag von gerhsaurem Coffein, 



2. gelöstes gerbsaures Coffein, 



3. hydrolytisch abgespaltenes Coffein und freie Gerbsäure. 



Für all diese verschiedenen gelösten Bestandtheile ist die innere Grenzschicht 

 des Protoplasmas (die Vacuolenhaut) undurchlässig, mit einziger Ausnahme des 

 freien Coffeins \), Die Concentration des abgespaltenen Coffeins im Zellsaft muss, da 

 laut Annahme Gleichgewicht herrscht, gleich derjenigen in der Aussenüüssigkeit 

 sein; die Concentration der abgespaltenen Gerbsäure muss die Concentration der 

 ursprünglich vorhandenen Gerbsäure im Zellsaft minus der im Niederschlag befind- 

 lichen Gerbsäure haben. 



Wird nun die Concentration des Coffeins in der Aussenflüssigkeit erhöht, so 

 vermehrt sich auch der Gehalt an diesem Bestandtheil im Zellsaft. Nach einem all- 

 gemeinen Dissociationsgesetze drängt Zusatz von einem der Zersetzungsproducte bei 

 constant bleibenden Volumen (dem Zellsaftraum) den Dissociationszustand zurück. 

 (Vergl. dieses Kapitel S. 260.) Durch diesen Vorgang aber wird die Lösung des 

 (hydrolytisch) nicht gespaltenen gerbsauren Coffeins übersättigt; es scheidet sich aufs 

 Neue ein Niederschlag aus, was so lange andauert, bis die durch die grössere Con- 

 centration des Coffeins herabgesetzte Tendenz zu hydrolytischer Spaltung durch die 

 entgegengesetzte Tendenz aufgehoben wird, welche durch die allmähliche Verarmung 

 des Zellsaftes an freier Gerbsäure eingeleitet wird. 



Wird dagegen die Concentration des Coffeins in der Aussenflüssigkeit er- 

 niedrigt, so finden genau entgegengesetzte Vorgänge statt. Coffein tritt aus dem 

 Zellsaft aus, die hydrolytische Spaltung wird dadurch vermehrt, die Lösung des 

 gerbsauren Coffeins wird ungesättigt, es löst sich ein Theil des Niederschlags auf, 

 die Concentration der gelösten Gerbsäure im Zellsaft nimmt zu, was wieder zur 

 Herabsetzung der Tendenz zur hydrolytischen Spaltung führt und es tritt wieder 

 ein Gleichgewichtszustand ein. 



Sinkt aber die Concentration des Coffeins in der Aussenflüssigkeit unter ein 

 gewisses Minimum, so bleibt die ganze Menge des gebildeten gerbsauren Cofleins in 

 Lösung und die Reaktion entzieht sich der Wahrnehmung. 



Wenn man zu der Flüssigkeit Säure hinzufügt, kann eine Niederschlagsbildung 

 vollständig ausbleiben, indem dadurch die hydrolytische Spaltung so weit zurück- 

 gedrängt wird, dass die Concentration der abgespaltenen Basen nicht mehr ausreichte, 

 um eine gesättigte Lösung der gerbsauren Verbindungen im Zellsaft zu erzeugen. 



Mit der Entscheidung dieses Punktes gewinnt man nach verton zugleich 

 eine Methode um den Betrag der hydrolytischen Spaltung der Ammoniaksalze, der 

 Salze der Amine und der Alkaloidsalze zu bestimmen. (Dies gilt nur für die Salze 

 mit stärkeren und mittelstarken Säuren, da die hydrolytisch abgespaltenen schwächern 

 Säuren ebenfalls mehr oder weniger in die Protoplaste eindringen.) So bestimmte 

 verton die Concentration der Lösungen des freien Ammoniaks einerseits und des 

 Salmiaks andererseits, die bei Zellen von demselben Gerbstoffgehalt eben noch hin- 



1) Offenbar denkt verton hier an das nichtdissociirte Coffein; thatsächlich 

 sind vom Coffein, wenn dasselbe als freie Base in Lösung auftritt, OH'-Ionen ab- 

 gespalten. Da es aber eine sehr schwache Base ist, kann die Dissociation hier ver- 

 nachlässigt werden und das Ganze als ungespaltenes Coffein betrachtet werden. 



