372 Hämolyse. 



Dass die Geschwindigkeit S wirklich von den heiden Concentrationeii abhängig 

 sein niuss, kann nicht befremden, denn je grösser die Concentrationen, desto grösser 

 ist die Chance des Zusammentreffens der Molecüle beider Substanzen. 



Weiter ist die Verbindungsgeschwindigkeit noch abhängig von einer Constantek, 

 die man Gleschwindigkeits- oder Reactionsconstante nennt und deren Grösse von der 

 Natur der beiden Stoffe, von der Temperatur, von der Anwesenheit anderer Sub- 

 stanzen u. s. w. abhängt. 



Also S = k C freies Toxin X C freies Antitoxin. 



Gleichzeitig mit der Bindung von Toxin und Antitoxin hat auch eine 

 Zersetzung der bereits gebildeten Verbindung zu einem gewissen Grade statt. 

 Das ist eben der Character von Gleichgewichtsreactionen. Man kann das hier einem 

 Vorschlag van't Hoff 's gemäss, in folgender Weise zum Ausdruck bringen. 



Freies Toxin + freies Antitoxin :^ Verbindung Toxin — Antitoxin. 



Die Geschwindigkeit Si mit der die Zersetzung vor sich geht, m. a. W. die 

 Menge, welche in der Zeiteinheit zersetzt wird, ist zunächst abhängig von einer 

 Geschwindigkeitsconstante k' und weiter von der Concentration der entstandenen 



Verbindung, also von 



Cverbindung Toxin— Antitoxin : 



Somit wird Sj =k'Cverbindung Toxin -Antitoxin. 



Besteht Gleichgewicht '), so ist S = S, demnach 



k X Cfreies Toxin X Cfreies Antitoxin = k'Gverbindung Toxin -Antitoxin 



k' 

 oder Cfreies Toxin X Cfreies Antitoxin ^= ■, Cverbindung Toxin - Antitoxin. 



k' 

 Statt 1 kann man auch die einfache Grösse K setzen, die man auch Gleich- 

 k 



gewichts- oder Dissociationsconstante nennt (Bd. II S. 478). Die Formel wird also 

 Cfreies Toxin X Cfreies Antitoxin := K(y Verbindung- Toxin-Antitoxin. 



Dem aufmerksamen Leser wird es aber auffallen , dass die hier abgeleitete 

 Gleichung nicht der oben von Arrhenius und Madsen gebrauchten entspricht. 

 Da handelt es sich im zweiten Glied um ein Quadrat. 



Was ist die Ursache dieser Differenz ? 



Um diese zu begreifen, denken wir uns einen Augenblick, dass durch die 

 Wechselwirkung von freiem Toxin und freiem Antitoxin nicht ein einheitliches 



1) Bei beweglichen Gleichgewichtsvorgängen, wo Bildung und Rückbildung 

 mit einander einhergehen, wie auch hier, überwiegt im Beginn der Reaction die 

 Bildungsgeschwindigkeit S über die Rückbildungsgeschwindigkeit S,, was daher 

 rührt, dass im ersten Fall die Concentrationen der beiden auf einander einwirkenden 

 Substanzen noch relativ gross sind und die des gebildeten Productes klein; im Ver- 

 lauf der Reaction nehmen die Concentrationen der Anfangssubstanzen ab, während 

 dagegen die Concentration, und damit auch die Menge, "die in der Zeiteinheit wieder 

 zersetzt wird, also die Rückbildungsgeschwindigkeit Si zunimmt. In einem gewissen 

 Zeitpunkt wird S = Si ; es wird dann ebenso viel gebildet wie zersetzt : es besteht 

 ein liewegliches Gleichgewicht (vergl. hierzu oben S. 98 und unten 376, 377). 



