416 Färbung fixirter Gewebe. 



Später hat Nernst auf manche Abweichungen von diesem Gesetz 

 hingewiesen [17], konnte dieselben aber in befriedigender Weise erklären. 



Es geschieht nämlich nicht selten, dass der in einem bestimmten 

 Lösungsmittel gelöste Stoff in diesem ein anderes Moleculargewicht be- 

 sitzt als in einem anderen. Dies rührt daher, dass in dem einen Fall 

 die Molecüle sich theilweise zu Doppelmolecülen oder grösseren Molecül- 



gattungen associiren. Nun ist y^j- nur constant für eine und dieselbe 



Molecülgattung. 



Ich nenne ein Paar Beispiele einer solchen Molecülassociation. Essigsäure 

 erfährt in ätherischer Lösung keine Dissociation. Löst man 1 Mol Essigsäure in 

 Aether auf, so ist — ebenso wie bei der Lösung von 1 Mol. Zucker in 1 1 Wasser — 

 der osmotische Druck bei 0" 22,34 Atmosphären. Löst man aber 1 Mol. Essigsäure 

 in Benzol auf, so beträgt der osmotische Druck etwa die Hälfte des vorigen. Es 

 ist also bei der Auflösung in Benzol eine kleinere Molekülzahl im Liter vorhanden, 

 folglich müssen sich Doppelmolecüle (CHg'COOHja gebildet haben. 



Ebenso folgt aus der Gefrierpunkterniedrigung des in Eisessig gelösten Tannins, 

 dass letzterer Stoff ein Moleculargewicht von 326 besitzen muss. Das entspricht 

 der richtigen Formel C14H10O9. Wird aber das Tannin in Wasser gelöst, so geht, 

 wie Patern ü fand, aus der Gefrierpunkterniedrigung ein Moleculargewicht zwischen 

 2643 und 3700 hervor [18]. In Wasser findet also eine erhebliche Association von 

 Molecülen statt. Die wässrige Tanninlösung erscheint sogar als Colloid. 



Auwers hat mit seinen Schülern die Association von Molecülen eingehend 

 studirt [19J. 



Ich bringe noch ein Beispiel und verwerthe dasselbe für die 

 nähere Erörterung des Theilungsprincips. 



Benzoesäure besitzt in Wasser die normale Moleculargrösse, entsprechend der 

 Formel CsHä'COOH; in Benzol aber ist sie vorwiegend als Doppelmoleciil vor- 

 handen. Ich sage , vorwiegend" , denn theilweise findet sich die Säure auch in 

 Benzol als CßHs'COOH. Man kann den Sachverhalt nun auch so auffassen, dass 

 man annimmt, die Doppelmolecüle seien in Benzol theilweise in Einzelmolecüle ge- 

 spalten, und kann dann den von Nernst ausgesprochenen Satz in Anwendung 

 bringen, dass bei Gegenwart mehrerer gelösten Stoffe, jede einzelne 

 Molecülgattung sich so vertheilt, als ob die andern Molecülgatt- 

 ungen nicht zugegen wären. Die in Wasser und in Benzol vorhandenen Mole- 

 cüle ("flHs . COOH vertheilen sich also nach dem gewöhnlichen Gesetz: 



Gl (Concentration der CBH5COOH in Wasser) _ p . 



C'.7 (ConcentratioT^der CeHsCOOH in Benzol) ~" '"Onstans _ 

 Theilungscoöfficient von C^HsCOOR in Wasser und Benzol. 



Lässt man die geringfügige elektrolytische Dissociation der Benzoe- 

 säure in Wasser ausser Betracht, so lässt sich (^ ohne weiteres durch 

 die Menge der im Wasser gelösten Säure ausdrücken. 



