230 Pharmakologisches. 



ß) Methode der gerbstoffhaltigen Zellen. 



Bringt man lebende gerbstotfhaltige Zellen, etwa die Fäden einer ge- 

 eigneten Spirogyra-Art in eine ca. 0,5 pro Mille-Lösung von Coffein, so ent- 

 steht im Zellsaft sofort ein Niederschlag in Form von kleinsten Tröpfchen. 

 Bei genauem Studium der Reaction kommen eigenthümliche Erscheinungen 

 zu Gesicht, die hauptsächlich auf Hydrolyse zurückzuführen sind und deren 

 Analyse aus allgemein pharmakologischem Grunde von Wichtigkeit ist. 



Schon kurze Zeit, nachdem die Tröpfchen sichtbar geworden sind, 

 vermehrt sich der Niederschlag nicht mehr. Lässt man dann die Zellen 

 weiter in der Lösung verweilen, so verschmelzen die kleinen Tröpfchen 

 zu immer grösser werdenden Tropfen. Wenn man darauf die Zellen aus 

 der 0,5 pro Mille-Lösung und eine solche von 1 pro Mille bringt, so entsteht 

 ein erneuter Niederschlag, der zunächst wieder in der Form kleinster 

 Tröpfchen sehr deutlich zu unterscheiden ist. Auch dieser sammelt 

 sich mit der Zeit zu grossen Tropfen. Ueberführt man die Zellen nach 

 gewissen Intervallen in immer concentrirtere Lösungen von Coffein, so 

 wiederholt sich das gleiche Spiel immer aufs Neue. Bringt man aber 

 die Zellen umgekehrt in immer verdünntere Lösungen, so wird der 

 Niederschlag kleiner und immer kleiner, bis bei einer Concentration von 

 circa 1:20000 derselbe vollkommen verschwindet, um bei Erhöhung 

 der Concentration wieder aufzutreten. Der Niederschlag verschwindet 

 zuerst bei den gerbstoffärmeren Zellen und bei gerbstoffreicheren Zellen, 

 erst bei etwas verdünnten CoffVinlösungen. Die Erklärung für diese 

 Erscheinungen fällt nicht schwer. Nach verton haben wir es hier 

 mit einer im Zustande der „hydrolytischen Dissociation" be- 

 findlichen Gerbstoff-Coffein-Verbindung zu thun^). 



I) Offenbar denkt Overton hier an eine hydrolytische Spaltung der 

 salzartigen Verbindung Gerbstoff-Coffein, in der der Gerbstoff die Säure und Coflfe'in 

 die Base ist. Versetzt man im Allgemeinen eine Säure mit einer Base, so bildet 

 sich ein Salz unter Austritt von Wasser. Umgekehrt bildet sich, wenn man Wasser 

 zu einem Salz hinzufügt, freie Base und freie Säure, so dass thatsächlich in jeder 

 wässerigen Salzlösung ein Gleichgewicht zwischen freier Base, freier Säure und un- 

 zersetztem Salz besteht. Handelt es sich um ein Salz, das aus starker Base und 

 starker Säure aufgebaut ist, beispielsweise NaCl, so ist die Zersetzung unter dem Ein- 

 fluss von Wasser in NaOH und HCl so gering, dass davon nichts zu beobachten ist. 

 Ist eine der Componenten schwach, wie z. B. in Na2C03, so ist die Spaltung in 

 2 (NaOH) und H0CO3 wohl nachzuweisen (vergl. Bd. II, S. 481 u. 484). 



Wenn Säure und Base beide schwach sind, so behalten diese Erwägungen, wie 

 auch ohne weiteres Geltung, nur dass in Overton's Fall das Auftreten von basi- 

 scher oder sauier Reaction unter Umständen ausfallen kann; nämlich dann, wenn 

 der Dissociationsgrad der schwachen Base und der schwachen Säure genau der gleiche 

 ist, oder, anders ausgedrückt, die Dissociationsconstante (Bd. II, S. 480) der Säure 

 und der Base von gleicher Grösse sind. 



