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Es kamen also, ebenso wie bei ihm, zur Untersuchung: 

 a) das Wasser bei vollem natürlichen Kohlensäuregehalt, 

 fi) das Wasser bei eben beginnender Trübung, also nach Entweich- 

 ung der grössten JVlenge freier COg. 

 y) das ausgekochte Mineralwasser. 



ad a) Das Wasser bei vollem Kohiensäuregelialt zeigte A = — 0,334 ^ 

 ad ß) das Wasser, aus dem die freie CO.. grösstentheils entwichen war, zeigte 



A = —0,200". 

 Der freien COg würde nach Koeppe's Rechnungsweise also eine 

 Gefrierpunkterniedrigung von — (0,334 — 0,200) = 0,134*^ zukommen. Die 

 Autoren bemerken hierzu mit Recht, dass dabei stillschweigend ange- 

 nommen wird, der Zustand der in Lösung sich befindenden Salze sei 

 durch die Austreibung der Kohlensäure nicht geändert worden. Hintz 

 und Grünhut heben dann hervor, dass das Rhenser Mineralwasser eine 

 erhebliche Menge von Bicarbonaten enthält. Sobald sich neben diesen freie 

 Kohlensäure in Lösung vorfindet, erfahren sie lediglich eine Dissociation 

 in Ionen, d. h. das Natriumbicarbonat zerfällt nach dem Schema: 



NaHCO ^ Na- + HCO3'. 

 Einem Salzmolecül entsprechen also zwei Ionen. 

 Fehlt jedoch die Kohlensäure in der Lösung der Bicarbonate, so 

 erfährt ein erheblicher Antheil derselben durch Hydrolyse die folgende 



Umsetzung : 



XaHCOg -f HoO ^ XaOH + H^COg, 



während das NaOH wieder zerfällt in Na- und OH'. Es entstehen also 



hier aus einem Salzmolecül NaHCOg, statt zwei, drei Theile: Na', OH' 



und H2CO3 1). 



Der durch Rühren herbeigeführte Kohlensäureverlust geht mit 

 einer secundären Steigerung des osmotischen Druckes des Wassers ein- 

 her. Es ist demnach nicht gestattet die der Kohlensäure 

 entsprechende Depression einfach durch Abzug zu be- 

 stimmen. Die Gefrierpunkterniedrigung 0,200*^ hat durch Hydrolyse 

 eine Erhöhung erfahren und die Gefrierpunkterniedrigung der Kohlen- 

 säure müsste also grösser als 0,334°— 0,200° = 0,134 sein. 



Dennoch stimmt diese Zahl mit der durch chemische Analyse er- 

 mittelten Menge freier Kohlensäure überein. Hintz und Grünhut 

 meinen daher, dass vielleicht mit dem Austreiben der freien Kohlen- 

 säure gleichzeitig noch andere, bisher unbekannte Reactionen sich ab- 

 spielen, welche die durch Hydrolyse bedingte Vermehrung der Molen- 

 zahl gerade compensiren. 



ij Diese ist als schwache Säure wenig dissociirt. 



