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Relative Geschwindigkeit der Diffusion. 



Stelle X dieses Zylinders im ganzen Querschnitt die Konzentration c. lierrsclit,, 

 an der Stelle x ^ dx aber die Konzentration c -\- de besteht 



fZtS = — Kq -— dt 

 dx 



sein. K bedeutet dabei eine Konstante, die für jede Verbindung in einem ge- 

 gebenen Lösungsmittel und bei einer bestimmten Temperatur eigentümlich ist 

 und der Diffusionskoeffizient der betreffenden gelösten Verbindung heißt. 



Am schärfsten wurde der Ficksche Satz im Jahre 1878 von H. 

 Weber i) auf elektrischem Wege geprüft, und zwar für die Diffusion von 

 Zinksulfatlösungen. Es beruhte Webers Methode darauf, daß, wenn amal- 

 gamierte Zinkstäbchen mit einem Ende in eine Zinksulfatlösung tauchen, deren 

 Konzentration an den beiden Berührungsstellen mit den Zinkstäbchen eine 

 ungleiche ist, und die anderen Enden der Zinkstäbchen zu einem metallischen 

 Kreise geschlossen sind, ein elektrischer Strom auftritt, dessen Spannung (bei 

 nicht zu großen Konzentrationsdifferenzen) der Differenz der Konzentrationen 

 der Lösung an der Berührungsstelle der beiden Elektroden direkt propor- 

 tional ist. 



Weber fand, daß Ficks Satz, wie von vornherein zu erwarten war, 

 zwar nicht genau, aber doch recht annähernd zutrifft. 



Webers Methode ist leider nur bei den Salzen einiger Schwermetalle 

 anwendbar, und gerade bei den Sulfaten der zweiwertigen Metalle, namentlich 

 bei konzentrierteren Lösungen derselben, sind größere Abweichungen zu er- 

 warten als bei Salzen, die aus einwertigen (stärkeren) Säuren und Basen ge- 

 bildet sind. 



Kurz nach dem Erscheinen von Webers Abhandlung wurden diejenigen 

 Diffusionsversuche von Graham, die sich überhaupt dazu eignen, einer ein- 

 gehenden mathematischen Analyse von Stefan 2) unterzogen, der daraus eben- 

 falls die angenäherte Richtigkeit des Fickschen Satzes bestätigen konnte. 



Die Geschwindigkeit der Diffusion der einzelnen Verbindungen wird 

 durch die Diffusionskoeffizienten ausgedrückt, die gegenwärtig folgender- 

 maßen definiert werden: 



Der Diffusionskoeffizieut Kt ist diejenige Menge Substanz (in Grammen)^ 

 welche bei stationärem Zustande und bei der Temperatur t in einem Tage 

 durch 1 qcm fließen würde, wenn in derselben Kichtung die Konzentration 

 sich auf 1 cm um eins ändert. 



Da der Diffusionskoeffizient sich mit der Konzentration an der betrach- 

 teten Stelle bei konzentrierteren Lösungen etwas ändert, so sollte die Konzen- 

 tration an dieser Stelle angegeben werden. 



Bezüglich der einzelnen Wege, auf welchen die Diffusionskoeffizienten 

 aus den experimentellen Daten berechnet werden können, muß auf die unten- 

 stehende Literatur verwiesen werden ^). 



Die Diffusionskoeffizienten einiger besonders wichtiger Verbindungen 

 mögen hier mitgeteilt werden. 



') Vierteljahrsselir. d. Züricher naturf. Gesellsch. 1879, S. 1 bis 42 und Wied. 

 Ann. 7, 469 und 536, 1879. — "0 Wien. Akad. Ber. 79, (2), 161, 1879. — 

 =*) Stefan in Wien. Akad. Ber. 78 (2), 957 und 79 (2), 161; Schaff er, Cliem. 

 Ber. 15, 788 und 16, 1903; ferner Zeitschr. f. physikal. Chem. 2, 390. 



