Ähnlichkeit des gelösten Zustandes mit dem gasförmigen Zustande. 773 



kommenden Konzentrationsbereichs der isotonische Koeffizient einer be- 

 stimmten Verbindung für verschiedene Konzentrationen sehr annährend den- 

 selben Wert behält. Er zeigte ferner, daß der totale osmotische Druck einer 

 zusammengesetzten Lösung (sofern die einzelnen Bestandteile nicht chemisch 

 aufeinander einwirken) gleich der Summe der osmotischen Drucke ist, welchen 

 jeder gelöste Bestandteil in der bezüglichen Konzentration für sich ausüben 

 würde, wenn er sich allein in der Lösung befände. 



Schon de Vries hat auf die Kelationen hingewiesen, die zwischen der 

 osmotischen Leistung einer in Wasser gelösten Verbindung und der durch 

 ihre Auflösung bedingten Verminderung der Dampfspannung des 

 Wassers, der Erniedrigung des Dichtigkeitsmaximums und der Herab- 

 setzung des Gefrierpunktes bestehen i). Insbesondere sind die Be- 

 ziehungen zwischen den isotonischen Koeffizienten und der Gefrierpunkts- 

 erniedrigung von organischen Verbindungen und Salzen nach den Versuchen 

 von Coppet und Raoult eingehender besprochen und als Ergebnis der Be- 

 trachtungen hervorgehoben, „daß in weitaus den meisten und wich- 

 tigsten Beziehungen eine volle Übereinstimmung zwischen den 

 Gesetzen der isotonischen Koeffizienten und denen der Gefrier- 

 punktserniedrigungen obwaltet^)". Der theoretische Zusammenhang 

 zwischen der Erniedrigung des Gefrierpunktes und der Herabsetzung der 

 Dampfspannungen war schon viel früher von Güldberg«') aufgedeckt. 



Durch die Untersuchungen von Pfeffer und de Vries über den osmo- 

 tischen Druck, von Eaoult über die Gesetze der Gefrierpunktserniedrigung 

 gewann die Analogie zwischen dem gelösten Zustande und dem Gaszustande, 

 die schon lange aufgefallen war*), einen viel tieferen Gehalt, und die weitere 

 Verfolgung dieser Analogie wurde durch dieselben geradezu herausgefordert. 

 Schon ein Jahr nach dem Erscheinen der de Vries sehen Untersuchungen hat 

 denn auch van 'tHoff^), der damals zusammen mit de Vries an der Uni- 

 versität Amsterdam wirkte, die wichtigsten noch fehlenden Schritte getan, 

 um die Darlegung dieser Analogie ihrer Vollendung entgegenzuführen. 



van 't Hoff hat nämlich darauf hingewiesen, daß der von Pfeffer 

 erhaltene Wert für den osmotischen Druck von 1 proz. Lösungen 

 von Rohrzucker dieselbe Größe besitzt, die eine gleiche Menge 

 Rohrzuckerdampf bei gleicher Temperatur in einem dem Volumen 

 der Lösung gleichen Räume nach der Avogadroschen Regel aus- 

 üben müßte und daß auch die Änderung des osmotischen Druckes 

 mit der Temperatur der Lösung, die von Pfeffer gefunden wurde 

 (siehe S. 767), von gleicher Größenordnung ist wie die Druck- 

 änderung eines Gases bei konstant gehaltenem Volumen für die 

 gleiche Temperaturänderung. Weiterhin hat van 't Hoff den theore- 

 tischen Zusammenhang zwischen osmotischem Druck und Gefrierpunkts- 

 erniedrigung auseinandergesetzt, deren Beziehungen durch die Arbeiten von 



') 1. c. S. 522 bis 527. — '■") 1. c. S. 527. — ^) Compt. rend. 1870, tome I, 

 p. 1349. — ■•) Schon Gay-Lussae hat auf die weitgehende Analogie zwischen 

 einem Verdampfungsprozeß und einem Auflösungsvorgange aufmerksam gemacht. 

 — ^) L'equilibre chimique dans les systemes gazeux ou dissons ä l'etat diluö. 

 Archives Neerlandais 20, 239; Ostwalds Klassiker Nr. 110. Ausführlicher Auszug 

 von van 't Hoff selber in Zeitschr. f. physik. Chem. 1. 



