Elektrolytische Dissoziation. 779 



Differenz zwischen diesen beiden Temperaturen bei gegebenem Apparat an- 

 nähernd konstant ist. Beim Beckmann sehen Apparat von üblichen Dimen- 

 sionen liegt für Temperaturen in der Nähe von 0^ C und für eine Rühr- 

 geschwindigkeit von etwa einem Hub pro Sekunde die Konvergenztempe- 

 ratur um etwa 0,3^ C über der Badtemperatur (nach Ostwald- Luther). 

 Ohne mechanisch betriebenes Rührwerk für Gefriergefäß und Kältebad können 

 die genauesten Resultate nicht erhalten werden. 



Für physiologische Zwecke ist im allgemeinen ein Thermometer mit fixer 

 Skala vorzuziehen, da es sich hier fast immer um Gefrierpunktsbestimmungen 

 von wässerigen Lösungen handeln wird, und zwar um Lösungen, deren Ge- 

 frierpunkt meist zwischen 0*^ und — 4^0 liegt; aber auch bei einem solchen 

 Thermometer sollte vor und nach jeder Versuchsreihe der Nullpunkt desselben 

 (d. h. der Gefrierpunkt des reinen Wassers) kontrolliert werden, da durch 

 verschiedene Umstände kleine Verschiebungen des Nullpunktes am Thermo- 

 meter bedingt werden können. Das zur Bestimmung des Nullpunktes ver- 

 wendete destillierte Wasser muß frei von Kohlensäure sein. 



Bei jeder genauen Gefrierpunktsbestimmung sind mehrere Vorversuche 

 erforderlich, um die Konvergenztemperatur des Inhalts des Gefriergefäßes zu 

 bestimmen und die Temperatur des Kältebades ausfindig zu machen, welche 

 die Konvergenztemperatur und den Gefrierpunkt der untersuchten Lösung im 

 Gefriergefäß möglichst zur Deckung bringt. Der Einfluß geringer Ab- 

 weichungen dieser beiden Temperaturen auf den scheinbaren Gefrierpunkt 

 der Lösunsr kann aus der Schmelzwärme des Wassers berechnet werden. 



Die Lösunsr wird zu einer Zeit, in der sie noch etwas überkältet 

 ist, mit einem kleinen Eisstückchen geimpft. 



Die Gefrierpunktserniedrigung für Iproz. Lösungen einiger besonders 

 sorgfältig untersuchter Verbindungen möge hier mitgeteilt werden i). 



1 Proz. Rohrzucker . . 0,05460C (Abegg, Ponsot, Raoult). 

 1 Proz. Natriumchlorid 0,5890 C. 



1 Proz. Kaliumchlorid 0,461*^ C (extrapoliert nach Daten von Abegg 



für naheliegende Konzentrationen). 



Zur Einübung der Methode der Gefrierpunktsbestiramung ist es sehr 

 zweckmäßig, eine 1 proz. Kaliumchloridlösung zu verwenden und den 

 Grad der Übereinstimmung mit dem genau bestimmten Wert — 0,461^ C — 

 zu vergleichen. Kaliumchlorid ist viel leichter ganz wasserfrei zu erhalten als 

 Natriumchlorid und daher als Vergleichslösung zweckmäßiger. 



Elektrolytische Dissoziation (Ionisation) wässeriger Lösungen von 



Salzen, Säuren und Basen. 



Es ist bereits hervorgehoben worden, daß der osmotische Druck von ver- 

 dünnten Rohrzuckerlösungen denselben Wert besitzt, wie der Rohrzucker- 

 dampf bei gleicher Temperatur haben müßte, wenn die gleiche Gewichtsmenge 



*) Eine Zusammenstellung der neueren genaueren Bestimmungen der Gefrier- 

 punktserniedrigungen von wässerigen Lösungen mit Jahreszahl der Bestimmung und 

 näheren Litei'aturangaben findet man in der kürzlich erschienenen dritten Auf- 

 lage von Landolt-Börnsteins Physikalisch - chemischen Tabellen, 1905, S. 481 

 bis 496. 



