758 Diffusion durch heterogene Medien. 



zylindrischen Röhre B über A und A^ über B liegt, wobei A und A-i wiederum 

 eine und dieselbe Flüssigkeit (Lösungsmittel, Difi'usionsmedium) bedeuten. 



Man denke sich zunächst die Flüssigkeitssäule B entfernt, so das A und A-2 

 miteinander in Berührung sind. Erst nachdem die Diffusion, deren Gefälle 

 von unten nach oben gehend gedacht sein soll, einen stationären Zustand er- 

 reicht hat, soll die Flüssigkeitssäule B zwischen A und A^ eingeschaltet 

 werden. Es wird dann so viel von der in der obersten Elementarschicht der 

 Flüssigkeitssäule A gelösten Substanz an die unterste Elementarschicht der 

 Flüssigkeitssäule B abgegeben, als dem Teilungskoeffizienten der gelösten Sub- 

 stanz zwischen den beiden Lösungsmitteln, aus denen die Säulen^ und £ be- 

 stehen, entspricht. Geht die Teilung sehr stark zugunsten der Flüssigkeit 

 in jB, so wird die Konzentration der gelösten Substanz in der obersten Ele- 

 mentarschicht von A zunächst fast auf Null sinken, und es entsteht also in 

 der Flüssigkeitssäule A ein steileres Diffusionsgefälle. Von der untersten 

 Elementarschicht von B diffundiert die gelöste Substanz durch die ganze 

 Flüssigkeitssäule B. Der Diffusionskoeffizient der Substanz in der Flüssig- 

 keitssäule Bi der gewissermaßen von dem Reibungswiderstand bei der Diffu- 

 sion bestimmt ist, wird im allgemeinen einen anderen Wert haben als in der 

 Flüssigkeitssäu.le A. 



Eigentlich würde in dem anfänglich supponierten Falle des erreichten 

 stationären Zustandes der Diffusion durch die Flüssigkeitssäulen A und A^, 

 bei Einschaltung der Flüssigkeitssäule B zunächst auch ein Übertritt der ge- 

 lösten Substanz aus den untersten Schichten von A<^ in die obersten Schichten 

 von B stattfinden; da aber dies an der schließlichen Verteilung der g-elösten 

 Substanz durch die drei Flüssigkeitssäulen nichts ändert, können wir der Ein- 

 fachheit wegen von diesem Teile des Vorganges absehen. 



An der obersten Elementarschicht der Flüssigkeitssäule B angelangt, 

 teilt sich die gelöste Substanz wieder den Teilungskoeffizienten entsprechend 

 zwischen dieser Elementarschicht und der untersten Elementarschicht von A^, 

 von wo aus dann die Diffusion durch die ganze Flüssigkeitssäule A^ erfolgt. 

 In dem ursprünglich supponierten Falle wird ein Übertritt der gelösten Sub- 

 stanz aus der Flüssigkeitssäule JB inA^ erst längere Zeit, nachdem die Substanz 

 die oberste Schicht von B erreicht hat, erfolgen, weil sich in den untersten 

 Schichten von A^ die gelöste Substanz bereits befindet. Wenn aber die Kon- 

 zentration der Substanz in der obersten Schicht von A^ fortwährend (etwa 

 durch chemische Fällung) auf Null oder auf einem niedrigen Werte gehalten 

 wird, müßte nach Ablauf einer gewissen Zeit die Konzentration der Substanz in 

 der untersten Schicht von ^2 niedriger sinken, als ihrer Konzentration in der ober- 

 sten Schicht von B nach dem Teilungsverhältnis im Zustande des Gleichgewichts 

 entspricht, und von dieser Zeit an wird die gelöste Substanz tatsächlich aus 

 der obersten Elementarschicht von B in die unterste von A2 übertreten und 

 von da durch die ganze Flüssigkeitssäule A^ sich bewegen. 



Man sieht leicht ein, daß, nachdem sich schließlich ein neuer stationärer 

 Zustand der Diffusion eingestellt hat, die Konzentration der gelösten Substanz 

 in der ganzen Flüssigkeitssäule B zwar bedeutend höher steigen kann als in 

 der Säule J, wenn der Teilungskoeffizient der Substanz stark zugunsten des 

 Lösungsmittels in B ausfällt, daß aber die Konzentration in der untersten 

 Elementarschicht von A^ dennoch nie höher steigen kann als in der obersten 



