Einfache semipermeable Membran. 875 



Krafte entweder Null sind, oder sich gegenseitig aufbeben, so daB wir uur 

 die einfacben osmotiscbeii oder diffusionselektromotorischen Krafte zu er- 

 wahnen baben. Wir habeu also zunacbst den folgenden einfachen Fall A: 

 ,,Einfacbe semipermeable Membran" zwischen zwei verschiedeueu gleicb- 

 koiizentrierten wasserigen Losungen einwertiger binarer Elektrolyte. 



Man denke sich: Elektrolyt 1 in Losungsmittel 1 Losungsmittel 2 - 

 Elektrolyt 2 wiederum in Losuugsmittel 1. 



Beispiel: Chlorkalium in Wasser - - Pbenol - - Bromuatrium in Wasser. 

 Welche elektromotorischen Krafte treten in dieser Kombination auf? 



Es sind dies im wesentlichen drei. 



1. An der Grenzflache des Mediums zwischen Elektrolyt 1 in Losung 1 

 und dem zweiten Losungsmittel. Der hier vorhandene Potentialsprung hat 

 mit Wanderungsgeechwindigkeiteu der lonen nichts zu tun und beruht (nach 

 Nernst-Riesenf eld) lediglicb auf einem verschiedeneu Teilungsverhaltnis 

 der lonen des Elektrolyten 1 in den beiden Losungsmitteln. 



2. Die zweite elektromotorische Kraft beruht auf osmotischen Wir- 

 kungen der beiden Elektrolyten im zweiten Losungsmittel und stellt in diesem 

 eine einfache Fliissigkeitskette (Diffusionskette) dar, auf die die Nernst- 

 Planckschen Formeln anweudbar siud. 



3. Die dritte Potentialdifferenz liegt an der Grenze des zweiten Losungs- 

 mittels gegen das dritte, oder, wie wir hier voraussetzen, gegen das erste in 

 dem Elektrolyt 2 gelb'st ist, und beruht (nach Nernst-Riesenfeld) wie 1 

 auf der Verschiedenheit der Teilungskoeffizienten der lonen ] ). 



Diese erste und dritte Potentialdifferenz fallt nach der oben getroffenen 

 vereinfachten Annahme fiir uns weg und es bleibt nur die zweite iibrig. 

 Diese zweite genugt schon, um beliebige Potentialspriinge zu erklaren und 

 man koniite allein auf ihr fuBend den Versuch ruachen, eine Theorie der bio- 

 elektrischen Strome zu liefern. Eine andere Frage ist es natiirlich, ob dieser 

 einfachste Fall tatsachlich irgendwie verwirklicht ist und ob nicht vielmehr 

 die weiteren zu besprechenden Moglichkeiten eher in Frage kommen. Soviel 

 ist aber sicher, daB, wenn dieser einfachste Fall schon in einem gewissen 

 Sinne beliebige I'otentialspriinge moglich erscheinen laBt, daB dies von der all- 

 gemeinsten polyphasischen Hiissigkeitskette in viel hoherem MaBe gelten muB. 



Vereinfachen wir unsere Annahmen noch weiter dahin, daB iiberall die- 

 selbe molare Konzentration herrschen moge, so laBt sich nach der Planck- 

 schen Formel fur die elektromotorischen Krafte der ganzen Kombination der 

 Ausdruck in Volt angeben: 



x = 0,0577 tofro" 1 '!"^ fiir 18 C, 



wobei ! Vi, U 2 v 2 die Wanderungsgeschwindigkeit der lonen in der Membran 

 darstellen. Kann man jetzt iiber diese frei verfiigen, so ist es klar, daB der 

 Ausdruck 



rein mathematisch gesprochen jeden positiven oder negativeu Wert anuehmen 



! ) Von einer vierten bzw. vierten und fiinften Potentialdifferenz, wenn man 

 die Kette zum Kreise schlieCt, sehe ich hier der Einfachheit halber ab. 



