342 GLYCOSIDES. 



tique et releve par consequent du domaine de la chimie pure. Nous nous contenterons 

 ici de quelques indications generates a ce sujet, en renvoyant le lecteura la bibliogra- 

 phie indiquee par van RUN pour la nomenclature des principaux memoires qui se 

 rattachent a cette question. 



ScHiiTZENBERGER (4) a tente Je premier de realiser la synthese d'un glycoside naturel, 

 le salicine, en particulier en chauffant le triacetylglycose avec de la saligenine sodee; 

 niais la combinaison amorphe obtenue, quoique de nature glycosidique et donnant bien 

 par hydrolyse avec 1'acide sulfurique etendu du glucose et de la saliretine, ne pouvait 

 etre en aucune fac,on consideree comme etant de la salicine. 



A. MICHAEL (.j), en faisant agir Pacetochlorhydrose OtPOCl (OC 2 H 3 0) 4 sur les combi- 

 uaisons alcalines des phenols, a obtenu des combinaisons du glycose avec les phenols 

 monovalents, absolument analogues a des glycosides naturels. II est parvenu egalement 

 a preparer synthetiquement 1'helicine, glycoside qu'on obtient communement par 1'oxy- 

 dation menagee de la salicine au moyen de 1'acide nitrique etendu. 



Les methodes les plus fecondes out ete celles indiquees par FISCHER (6), qui con- 

 sistent a determiner la condensation des produits destines a constituer le glycoside, 

 soit a froid en presence d'acide chlorhydrique gazeux, soit a chaud avec des quantites 

 tres faibles de ce meme acide. S'agit-il par exemple de preparer les methylglycosides, la 

 methode lameilleure consiste a dissoudre du glycose dans cinq fois son poids d'alcool 

 methylique conlenant Os'Y-23 pour 100 de HCI et a chauffer pendant 50 heures a 100; 

 a ce moment, la combinaison est complete car le melange ne reduit plus la liqueur 

 cupro-potassique. Avec les methodes de FISCHER, on peut condenser presque tons les 

 sucres avec les differents alcools, mercaptans, ce~tones et phenols plurivalents. 



Avec les alcools, la reaction se passe la plupart du temps entre une molecule de 

 sucre et une molecule d'alcool, et il se forme ainsi deux combinaisons stereo-isomeres 

 a et [3, par exemple, a-methylglycoside et [i-methylgiycoside de formule C t; H 11 :3 .OCH 3 . 

 Dans certains cas, deux molecules d'alcool entrant en reaction avec une molecule de 

 sucre, et il se forme des combinaisons que FISCHER ne considers pas comme de vrais 

 glycosides et qu'il range parmi les acetals ; tel est le glycose ethylacetal 



OC2HS 



C6H12QS/ 



OC2H 5 



Avec les mercaptans, on n'obtient precisement que de pareils derives disubstitues; tel 

 est le glycose ethylmercaptal 



SC.2H3 



CGH12Q^ 



SC2RS 



Quant a 1'acetone, suivant les sucres employes, on obtient tantot v xles combinaisons de 

 une mole'cule de sucre avec une seule molecule d'acetone, tantdt des combinaisons de 

 deux molecules d'acetone avec une molecule de sucre. 



Extraction des glycosides naturels. Les proprietes des glycosides naturels etant 

 essentiellement variables de Pun al'autre, on ne saurait incliquer des regies lixes pour 

 leur preparation. Nous donnerons seulement quelques types des methodes employees, 

 lesquelles d'ailleurs peuvent en somme etre classees dans deux grands groupes. Dans 

 les methodes du premier groupe, le glycoside est extrait au moyen de dissolvants 

 neutres, soit directement, soit apres des traitements speciaux destines a debarrasser les 

 liqueurs qui les contiennent des elements etrangers pouvant entraver leur extraction 

 & 1'etat de purete ; dans les methodes du deuxieme groupe, le glycoside est engage 

 dans une combinaison insoluble, conveaablement 'choisie, et facile a obtenir dans un 

 assez grand etat de purete, puis cette combinaison est decomposee ensuite par un 

 traitement chimique approprie permetlant d'obtenir le glycoside cherche. Nous dirons 

 quelques mots d'une methode pour ainsi dire intermediaire, qui consiste a precipiter le 

 glycoside de ses dissolvants, par addition de sels neutres. 



Extraction des glycosides naturels au moyen des dissolvants neutres. - 



