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traces d'indirubine (cheval, Ane). Cette reaction peut (Hre considered provisoirement 

 comine demontrant la presence de 1'indoxyle, sauf quelques reserves que nous expo- 

 serons un pen plus loin. 



B. Propri6t6s de 1'indoxyle. Lors de la decouverte de 1'indoxyle par dedou- 

 blement de 1'acide indoxylsulfurique (E. BAUMANN et L. BRIEGER, 76 6),ce corps avail et6 

 obtenu sous forme de gouttelettes huileuses brunatres, se precipitant au seia i|c la solu- 

 tion aqueuse on 1'indoxyle est peu soluble : huile instable, facilement resiniliable et 

 oiydable. Le liquide ou se produit le dedoublement presente d'ailleurs une fluores- 

 cence jaune verdatre, qui appartient a 1'indoxyle et se remarque, comme nous le ver- 

 rons, sur les urines indiguriques ou a lieu la liberation spontanee (en apparence) de 

 1'indoxyle (Cn. HERVIEUX, 06'). Lors de sa synthese par 1'acide o. nitrophenylpropiolique, 

 A. BAEYER (8-1) avail retrouve 1'indoxyle sous la mfime forme d'huile brun verdatre, 

 tres alterable. Cependant D. VORLANDER et B. DRESCHER (02), rernarquant que 1'huile 

 se prenait partiellement en cristaux, reussirent a preparer 1'indoxyle pur cristallis6. 

 L'acide indoxylcarbonique cristallis6 (provenant de la fusion alcaline de 1'acide phenyl- 

 glycine-o-carbonique) est dissous dans 20 parties d'eau et place dans un ballon que 

 traverse un courant de gaz d'e"clairage pour eviter 1'air; on chauffe a 70-80, pour 

 de"doubler 1'acide indoxylcarbonique. La solution jaune a fluorescence verte est filtree 

 pour eliminer les parties resineuses indissoutes, et placee dans la glace : on obtient 

 de beaux cristaux jaune olair, en prismes aplatis, fondant a 85. La couleur jaune dei 

 cristaux, qui n'est pas alteree par recristallisation apres contact avec le noir animal, 

 appartient reellement a 1'indoxyle (D. VORLANDER et B. DRESCHER, 02). L'indoxyle cris- 

 tallise se dissout dans Teau, 1'alcool, Tether, le chloroforme, 1'acide ace'tique glacial, le 

 benzol, dans Tacelone avec une facilite particuliere, tres peu dans Tether de petrole. 

 La fluorescence verte de la solution aqueuse disparait par un exces de HC1 ou de KOH, 

 mais non de Na 2 C0 3 . L'indoxyle est i peine distillable dans le vide ; il se volatilise toute- 

 fois en parlie sans decomposition lorsqu'on le chauffe seul ou avec de la vapeur d'eau 

 legerement surchauffee (105-110). Les vapeurs out une odeur fecaloide particuliere qui 

 n'est pas identique a celle de 1'indol ou du skatol. 



E. BAUMANN et L. BRIEGER (79 b), E. BAUMANN et F. TIEMANN (79 a) ont constate que 

 1'indoxyle huileux obtenu dans la decomposition par HC1 d'une solution d'indoxyl- 

 sulfate, s'altere rapidement. En peu de temps 1'odeur fe"caloide disparait, et les goutte- 

 lettes huileuses se transforment en une masse brune amorphe contenant plus ou moins 

 d'indigotine. Si Ton a exclu completement 1'acces de 1'air, on ne trouve pas du tout 

 d'indigotine, mais seulement le produit de condensation amorphe, qui. insoluble dans 

 1'eau, se dissout avec coloration rouge dansl'alcool, Tether, le chloroforme... II n'est 

 attaque qu'avec difficulte par les oxydants, et ceux-ci ne produisent pas d'indigotine. 

 Pendant longtemps cette subslance rouge a ete dislingue~e, danstous les ouvrages, sous 

 le nom de Rouyed'indaxyle, et consideree comme un corps particulier, produit de con- 

 densation de Tindoxyle. Nous verrons lout a Theure qu'a la suite des travaux de 

 L. C. MAILLARD Texistence du rouge d'indoxyle en tant qu'individualite chimique 

 doit etre rejelee : cette matiere se compose, pour une part importante, d'indirubine , 

 associ^e a des bruns d'indigo encore mal connus. 



Si on ne protege pas Tindoxyle contre Tacces de Tair, la matiere brunatre de trans- 

 formation renferme de 1'indigotine. La presence de FeCl 3 en milieu chlorhydrique favo- 

 rise Toxydation en indiyotine, qui est pn-sque int6grale (E. BAUMANN et L. BRIEGER, 

 79 b; E. BAUMANN et F. TIEMANN, 79 a). La solution alcaline de Tindoxyle, au contact de 

 Tair, laisse deposer rapidement un abondant depot d'indigotine (A. BAEYER, 81). II est 

 done parfaitement etabli que le processus normal de naissance de Tindigotine est 

 Toxydation directe de Tindoxyle, qui est le generateur universel de Tindigotine (E. BAU- 

 MANN et F. TIEMANN, 79 a, 79 b, 80), et cela malgre Topposition passagere de A. BAEYER 

 (79 c), qui a Texemple des anciens chimistes, E. SCHUNCK en particulier, voulait voir 

 dans Tindigo blanc, leucoderive reduit de Tindigoline, le g6nerateur de 1'indigotine, 

 mais ne tarda pas a reformer son opinion. Aujourd'hui nul n'ignore plus que tous les 

 chromogenes, animaux, vegetaux, industriels, qui fournissent Tindigotine sont des 

 derives de 1'indoxyle, et donnent Tindigotine par oxydation directe de cet indoxyle. 

 L'oxydation de 1'indoxyle par Toxygene de Tair est acce"lere'e par une petite quantit6 



