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En elTet, la reaction ne fournit pas seulement 1'iiuliruliine, mais aussi une propor- 

 tion non nSgligeable d'indigotine ; on retrouve ici les deux polymeres. La preponde"- 

 rance appartient ici a 1'indirubine, mT-me (|iiand la condensation a lieu en milieu alca- 

 lin; elle se passe generalement en milieu alcalin Ires concentre, ou alcoolique, ce qui 

 rive sans doute des conditions m6caniques sp^ciales. 



4* D'apres une note preliminaire de CH. POUCHER (07 6), 1'indirubine ne prendrait pas 

 naissance seulement par condensation de 1'isatine avec 1'indoxyle, mais aussi avec les 

 chromogenes urinaires apparaissant chez les animaux apres administration de skatol, 

 de methylketol, de dimtHhylindol, d'e'thylindol, et qui sont differents de 1'indoxyle. 

 (Voir le chapitre : Coitleur* urinaires derivces den indol* xttbst it lie's.) II serai I d'ailleurs 

 necessaire de se placer dans des conditions tres definies : 1'urine, addilionnee a froid 

 de 1/iO de son volume d'une solution clilorhydrique d'isatine a 2 p. 1000, doit iHre 

 chauffee lentement jusqu'a I'ebullition maintenue une ou deux minutes : dans ces con- 

 ditions ilne se formerait pas d'uroroseine (ou corps voisins) mais uniqucmcnt de 1'indi- 

 rubine, qu'on peut exlraire par lY-ther apn'-s refroidissement. 



CH. PORCHER n'a pas dmmr b-s raiai teres d'identification de cette indirubine, et n'a 

 public a ce sujet qu'une courte note preliminaire, donlle developpement n'a pas encore 

 paru. On doit le regretter et souhaiter des documents plus mmplets sur ce point; car 

 cette reaction, si elle se contirrnait, serait de nature a jeter la suspicion sur le dosage 

 de 1'indoxyle urinaire par 1'isatine, a cause de la presence du chromogene skatolique 

 capable d'exagerer les resultats. A vrai dire CH. HERVIEUX (08) pense que la part du 

 chromogene skatolique serait nulle ou nrgliueable, mais ce n'est qu'une opinion, qui 

 appelle des recherclies de contr61e. 



Nous tenons a ajouler que la plupart des chimistes s'en tiennent encore aux 

 anciennes constitutions de 1'indirubine, qui suffisent aux travaux de chimie organique 

 pure, moins precis que les dedicates recherclies de chimie physiologique. La premiere 

 formule de 1'indirubine est celle de A. BAEYEU (83) : 



CO C OH 



AzH C6H* 



On a fait remarquer avec raison (E. SCHUNCK el L. MAHCHLEWSKI, 95) que cette for- 

 mule est invraisemblable, attendu que, 1'indirubine n'etant pas soluble dans les alcalis 

 et ne donnant pas de derive acetyle", on ne peut lui attribuer un oxhydrile de genre 

 ph^nolique. On s'est alors rabattu sur la formule bilactamique que reconnaissait pos- 

 sible A. BAEYER (83 , que preferait C. FoaRER(S4) et qu'admettent E. SCHUNCK et L. MARCH- 

 LEWSKI .(93) : 



CO CO 



A /.I I 



Toutreceuiment, A. WAHL et P. HAGARD 09 , realisant une nouvelle synthese de 1'in- 

 dirubine par condensation du chlorure d'isatine avec 1'oxindol, out pense prouver par 

 la defmitivement la structure de Tiiulirubine en taut qu'indogenide (3 de 1'isatine; mais 

 L. C. MAILLARD (09) a inontre que les conditions de cette synthese s'opposaient a toule 

 conclusion. 



La conception de 1'indirubine en tant qu'indogenide r p de 1'isaline se heurte d'ailleurs 

 a de graves objections/- 1 Elle altribue une formule dissymetrique a un corps qui 

 n'a aucune raison de I'Stre, attendu qu'il est forme par 1'union de 2 (ou 2 n ) molecules 

 d'un corps unique, et souvent par reaction avec des atonies bivalents dont Tintervention 

 determine frequemment 1'union de deux restes identiques (Zn sur le chlorure d'isatine, 

 sur 1'indoxyle). 2 Elle oblige a supposer la formation prealable de 1'isatine, qui est, 

 comme on sail, le deuxieme degre' d'oxydation a partir de 1'indoxyle. 11 faudrait done 

 supposer qu'une partie de 1'indoxyle se suroxyderait d'emblee en isatine, sans qu'on put 

 voirla phase intermediaire indirubine (ou indigotine), ce qui est plus que douteux; et 

 de plus il faudrait qu'en meme temps une autre partie de 1'indoxyle restat inalteree, 



