150 INDOL. 



colorantes remarquables, dont ['apparition dans le domaine biologique et notaminent 

 chez 1'horame, a maintes fois intrigue physiologistes et me'decins. 



A. Formation de Tindoxyle. -- Nous examinerons successivement la liberation 

 de 1'indoxyle des compost's qui le contiennent deja prei'orme a 1'etat d'indol oxyge'iie, 

 puis la formation de 1'indoxyle, soil par oxydation de 1'indol, soil par reduction de 

 corps plus oxygenes que lui-meme. 



1 - - L'indoxyle prend naissance lors du dedoublement hydrolytique de ses com- 

 poses naturels de structure analogue a celle des Others, composes parmi lesquels nous 

 etudierons tout a I'heure Yacide indo-rylxttlfurique, Yacide indoxylcjlycuroniquc, et Vila/l- 

 ean (indoxylglucoside) : 



C O.S02QH C OH 



Cem/^CH + H2Q = CH*<^CH + HO.SO*.OH 



A/H AzH 



Ac. indoxylsuli'iiriijiii'. Indoxyle. Ac. sulfuriijnc. 



CHO 



c O(C*H-O' c OH 



CHO 



I + H0=CH< < 1 ll + (CHOH)*<' 



M'OOH 



A/11 A/H 



A.. iii'ln\\li.-l\ i-iir.'iiiijue. Indo*.*'' 1 - A<-. glvcuronique. 



r.-O C f 'H" C-OH 



AzH AzH 



Indican. Indoxylc. Glucose. 



Nous verrons que 1'acide indoxylsulfurique toujours, et 1'acide indoxylglycuronique 

 parfois, existent dans 1'urine de 1'homme et des Manimiferes; 1'indicau est assez 

 repandu chez les vegetaux, notammenl chez les Legumineuses du genre Indii/ofera, oil 

 il est le generateur de 1'indigodes teinturiers. La decomposition de ces diffY-rents corps, 

 avec mise en Iibert6 de 1'indoxyle, est plus ou rnoins facile. L'acide indoxylsulfurique 

 exige pour son dedoublement Faction des acides etendus et chauds, ou concentres si 

 Ton opere a froid; 1'acide indoxylglycuronique est beaucoup plus fragile et les bacte"ries 

 le dedoublent tres facilement; 1'indican, tres sensible a Faction des alcalis, est dedouble 

 par certaines enzymes des plantes a indigo, plus ou moins analogues a 1'dmulsine. 



L'indoxyle a ete decouvert precisement lors du dedoublement de 1'acide indoxylsul- 

 furique de 1'urine (E. HAUMANN et L. BRIEFER, 79 6). 



2 - - L'indoxyle prend encore naissance par scission directe de 1'acide indoxylcar- 

 bonique, qui Jorsqu'on le chauffe un peu au-dessus de son point de fusion, ou mieux 

 encore lorsqu'on le fait bouillir avec de 1'eau, se dedouble en CO* et indoxyle 

 (A. BAEVER, 81) : 



C-OH C OH 



AzH A/.H 



Ac. indoxylcarboniquc. Indoxyle. 



L'acide indoxylcarbonique s'obtient d'ailleurs par diverses voies synth^tiques. 

 A. BAEYER (81) 1'a decouvert en partant de I'orthonitrophenylpropiolate d'ethyle, qui en 

 presence de H 2 SO 1 concentre s'isome'rise, a froid deja, en isatogenate d'ethyle; a son 

 lour ce dernier corps est transforme par les reducleurs en indoxylcarbonate d'ethyle : 



C CO C OH 



CeH^^C COO.C2H5 m> C6H*<f^C COO.C^H^ ,_. C6H<^C COO.C^H^ 



\ \/ i \/ 



AzQ2 Az AzH 



O. nitrophenylpropiolate d'ethyle. Isatogenate d'ethyle. Indoxylcarbonate d'ethyle. 



Pour obtenir 1'acide indoxylcarbonique lui-meme, on introduit lentement son 

 ether ethylique dans 4 fois son poids de >'aOH additionne"e d'un peu d'eau et portee a 



