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les deux couleurs definitives des relations de polymeric, le corps inslable et transi- 

 toire etant naturellement le polymere infe'rieur dont les deux corps stables sont des 

 condensations. Le corps bleu transitoire a recu le nom de hemiindigotine (L. C. MAIL- 

 LARD, 03 f). 



La plus petite molecule possible etant G l6 H 10 Az 2 2 , cette formula doit etre, non pas 

 attribute a 1'indigotine, comme le faisait A. BAEYER, mais bien reservee a 1'hemiindiyo- 

 tine, dont L. C. MAILLARD (02, 03 f) represenle la formation par oxydation directe et 

 simultanee de 2 molecules d'indoxyle avec union des 2 noyaux : 



CO CO 



AzH AzH 



Indoxyle. Indoxyle. Hem.iiuhgotme. 



L'hemiindigotine se polymerise ensuite en indigotine ou en indirubine, selon la 

 reaction du milieu. Si la reaction du milieu est alcaline, J'hemiindigotine se polyme- 

 rise presque instantane'ment en indigotine, deux de ses molecules unissant leurs ele- 

 ments en sens paralleles pour former une molecule d'indiyotine : 



\AzIl/ 

 , CO 



CO 



Indigotine. 



Si la reaction est acide, I'hemiindigotiue se polyme'rise lentement en indirubine, 

 deux de ses molecules unissant leurs elements en sens symetriques pour former une 

 molecule A.' indirubine : 



A TT 



\e-c/ 



CO 



CO 



Indirubine. 



L'indigotine et 1'indirubine, polymeres d'un corps C lo H 16 Az 2 0-, ne peuvent avoir 

 en effet, au minimum, qu'une molecule C^H^'Az^O 4 . Or, d'une discussion tres appro- 

 fondie a laquelle s'est livre L. C. M.ULLARD (03 f) en etudiant toutes les possibilites 

 de structure dans 1'espace, il resulte que le groupement de deux molecules d'hemiin- 

 digotine peut donner precisement 2 corps differents et 2 seulement. II y a accord com- 

 plet entre les fails et leur interpretation the"orique. 



Ajoutons que divers faits d'ordre physico-chimique (cryoscopiques, ebullioscopiques, 

 thermochimiques, etc.) viennent a 1'appui de cette conception. Nous n'y insisterons pas 

 ici, non plus que sur 1'interet de ces questions pour la chimie organique pure. Bisons 

 seulement que, sinon cette the'orie, du moins les faits qu'elle represente, sont d'un 

 interet tres reel pour la physiologic, en expliquant 1'apparition de telle couleur dans 

 telles circonstances : L. C. MAILLARD (03 f) en a tire grand parti, comme nous le ver- 

 rons, pour reviser et simplifier dans une mesure considerable la nomenclature des 

 matieres colorantes bleues ou rouges signalees dans 1'urine par un grand nombre 

 d'auteurs. 



Revenons par exemple, au rouge d'indoxyle obtenu par E. BAUMANN et L. BRIEGER 

 (79 6), et considere autrefois comme une substance particuliere. De 1'avis meme de 

 E. BAUMANN et F. TIEMANN (79 a}, cette substance est sans doute identique avec un corps 

 precedemment obtenu par M. NENGKI (76 a) dans 1'urine d'un chien qui avail ingere 

 de 1'iiidol. Cette urine, qui sous 1'action de HC1 avec un peu d'hypochlorile, 

 fournissail abondammenl du bleu d'indigo, donnail sous 1'aclion de HC1 seul une 



