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dedoublement n'etait pas sensiblement colore, et qu'on n'obtenait 1'indigotine et 1'in- 

 dirubine qu'en presence de Fed 1 : pour eux, la molecule liee au sucre dans 1'indican 

 elait 1'indigo blanc. Cependaut, en cette meme annee i879, les belles recherches de 

 E. BAUMANN venaient d'aboutira la d6couverte de 1'indoxyle, qu'il n'hesitait pas a con- 

 side"rer, avec ses collaborateurs L. BRIEGER et F. TIEMANN, comme le generateur re"gulier 

 de 1'indigotine. Si la resistance du synthetiste A. BAEYER (79 c) ne fut que passagere, 

 au coutraire la notion de 1'indoxyle ne s'implanta qu'avec difficulte parmi leschimistes 

 qui eHudiaienl 1'indigo vegetal. Pour E. ALVAREZ (57), pour C. I. v. LOOKEREN-CAMPAGNE 

 et VAN DEN VEEN, (94, 99, 9o),pour H. MOLISGH (93, 98), pour L. BREAUDAT (98 a, .9,V b, 

 98 c, 99, 00], c'est toujours 1'indigo blanc qui nailrait a c6t6 du sucre, dans le dedou- 

 blement de 1'indican. 



En fin L. MARGHLEWSRI et RADCLIFFE (98) emirent 1'hypothese que 1'indican devait 

 tre considere comme resultant de la condensation d'une molecule d'indoxyle avec une 

 molecule de glucose, et devait repondre a la forrnuleC' 4 H 17 Az0 6 . A cette epoque mme, 

 trois experimentateurs etaient occupes a l'e"tude de 1'indican vegetal, J.-J. HAZKWI.NKEL 

 (00) sur I'lndigofera leptostachya a la Station de recherches de Klaten (Java), P. VAN- 

 ROMBURGH (99, 00) sur les Indigofera au Jardin Botanique de Buitenzorg (Java), M. W. BEI- 

 JERINCK (99, OOa, 006), a Delft Pays-Bas) sur I'Isatis tinclorin. Les recherches simul- 

 tanees et independantes de ces trois auteurs concordent entierement sur les points 

 essentiels. La presence de 1'indoxyle dans le produit de dedoublement fut e"tablie par 

 J.-J. HAZEWINKEL (00) par les caracteres de solubilile, de fluorescence, d'oxydation ea 

 indigotine et indirubine, d'union avec 1'isatine, la ben/aldehyde, 1'acide pyrotartrique, 

 avec formation des indoge"nides correspondantes, etc. 



Pour M. W. BEUERINCK (99, 006 il n'y aurait pas identite" entre les substances g6ne- 

 ratrices d'indigo chez toutes les plantes : chez un groupe, auquel appartiennent les 

 especes du genre Indigofera, le Phajus grandiflora, le Polygonum tinctorium, etc.,existe- 

 rait bien un glucoside, 1'indican; chez un autre groupe, represent^ provisoirement par 

 I'Isatis tinctoria seul, existerait un autre chromogene, que M. \V. BEUERINCK croyait 

 d'abord etre 1'indoxyle libre (99), puis un compose special, 1' isatan (00 6), plus 

 instable que 1'indican et donnant de 1'indirubine avec 1'isatine sans HCI, alors que 1'indi- 

 can exigerait le dedoublement pralablepar HCI. Mais ces conclusions sont tres contes- 

 tables, comme Font montre E. SCHCNGK (00) et L. MARCHLEWSKI (02), qui arrivent a 

 decouvrir dans cette reaction une couleifr nouvelle, Visatocyanine, et prouver que- 

 1'allure de la reaclion depend des substances etrangeres contenues dans les extraits de 

 plantes. 



Mettant a profit les observations de ces trois auteurs, S. HOOGEWERF et H. TER MEU- 



LEN (00) reussireut a pr^parer 1'indican cristallise, en partant soil du Polygonum t ncto 



riwn, soit de I'lndigofera leptostachya. Les feuilles sont plongees pendant quelques- 



minute's dans 1'eau bouillante, pour detruire les enzymes, puis epuisees methodique- 



ment par 1'eau chaude (1 litre 1/2 par kilogramme de feuilles). Le liquide filtre est 



chauffe avec un exces d'eau de baryte, ce qui donne un precipite volumineux, exempt 



d'indican. Filtre, debarrasse de 1'exces de baryte par un courant de CO 2 a chaud, 



refiltre, le liquide est evapore a sec au bain-marie, ou de preference dans le vide. Le 



residu est epuise par 1'alcool methylique, et la solution methylique additionnee de 



2 volumes d'ether, ce qui precipite des impuretes. L'ether et 1'alcool sont chasses du 



filtrat par distillation sous pression reduite, le residu est repris par le minimum d'eau, 



et la solution abandonnee dans le vide sur H 2 SO t : 1'indican se depose en petits cris- 



taux presque incolores et exempts de matieres inorganiques. Le rendement est faible : 



17 kilogrammes de feuilles de Polygonum tinctorium onl fourni 5 grammes d'indican. 



L'indican d'lndigofera leptostachya est identique en tous points au precedent. 



Les cristaux ont la forme de petites lancettes, probablement orthorhombiques. lls- 

 ont la formule C u H'"Az0 3 + 3H 2 0, et fondent a 51 en perdant 1'eau de cristallisation; 

 ils la perdent aussi dans le vide sulfurique, et une fois anhydres fondent a 100-102. 

 L'indican est assez soluble dans 1'eau, les alcools ethylique et methylique, 1'acetone, tres 

 peu soluble dans Tether, la benzine, le chloroforme, I'acelate d'ethyle, le sulfure de 

 carbone. L'indican est levogyre : environ 2 de deviation pour une solution a 2 0/0 exami- 

 nee dans un tube de 20 centimetres a 15 : apres chauffage avec HCI puis elimination de 



