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Laissons place neanmoins aux recherches futures. II est exlremement remarqilable 

 (L. C. MAILLARD, 03 f, 07 c) de voir que 1'organisme possede un curieux pour/iir /le 

 convergence amenant a la forme indoxyle des substances diverses, tantdt par oxydation 

 (indol), tantflt au contraire par reduction (acide o. nitrophenylpropiolique, isatine). II 

 ne faudrait pas s'etonner outre mesure si 1'ou venait quelque jour a i-lendre cette 

 faculte a d'autres substances encore, telles que, par exemple, les matieres colorantes 

 hematiques, qui ne sont pas tres eloignees de 1'indol, ainsi que nous 1'expliquerons 

 au paragraphe Indirubine. 



G. Reactions et recherche de Tindoxyle. 



1 -- La reaction caract6ristique de 1'indoxyle est sa transformation en indigo tine et 

 en indirubine, par oxydation et probablement par I'interme'diaire du stade inslable 

 he"miindigotine (Voir Proprictes dc 1'indoxyle}. Pour rechercher 1'indoxyle combine 

 sous forme de chromogenes dans 1'urine ou ailleurs, il faut done assurer a la fois la 

 liberation de 1'indoxyle et son oxydation. Le premier resultat est obtenu par les acides 

 mincraux, de preference HC1, ou encore H 2 S0 4 , ou meme HAzO 11 (mauvais), employe's 

 de preference concentres et froids, ou meme chauds. Sauf J. AMANN (97), G. GRAZIANI 

 (98), C. RUZIGKA (98), et quelques autres, qui emploient H 2 S0 4 , tous les auteurs emploient 

 HC1. Pour 1'oxydation, on peut, soil se contenter de 1'oxygene atmospherique, comme 

 le faisaient les anciens auteurs, HELLER (45, 46, 4-7), E. SCHUNCK (57), TH. A. GARTER 

 (08, 59), F. HOPPE-SEYLER (63), W. WEBER (78), soit ajouter a 1'acide, ou apres son 

 action, une petite quantite" d'un oxydant. Le premier employe a ete un hypochlorite 

 de Ca, Na, K (M. JAFFE, 70 b), mais on a bientdt reconnu que les hypochlorites etaient 

 des oxydants trop energiques, attaquaient tres facilement 1'indigotine et 1'indirubine 

 formees, pour les oxyder en isatine de coloration jaune beaucoup plus faible, et que 

 1'emploi du moindre exces d'hypochlorite dans la reaction suffisait a la faire echouer 

 pour cette raison. Les auteurs recents qui ont conserve cette technique (J. GNEZDA, 02} 

 sont tres rares, et leur exemple est a ne pas suivre. Nous en dirons autant en ce qui 

 concerne les hypobromites, ainsi que Yacide nitrique chaud employe par STOKVIS (77). 



-On a done propose toute une s6rie d'oxydants moins violents : le permanganate 

 de K (H. SENATOR, 77; 0. HAMMARSTEN, 80), le chlorure ferrique (E. BAUMANN et F. TIEMANN, 

 79 b; F. OBERMAYER, 90, 98 a, 98 b; G. GRAZIANI, 98 ; E. WANG, 98, 99 a, 99 b, 99 c; 

 J. BOUMA, 99, 00, 03; E. KRAUSS, 93; C. ADRIAN, 94; H. STRAUSS, 02; etc.), I'eau oxyge- 

 nee (A. LOUBIOU, 97 ; L. C. MAILLARD, 03 f; CH. PORGHER et CH. HERVIEUX, 03; etc.), les 

 persulfates alcalins (J. AMANN, 97 ; G. RUZICKA, 98; A. KLETT, 00; L. Rossi, 07; etc.), le 

 chlorate de potassium (C. STRZYZOWSKI, 07; G. DENIGES, 04; J. DALAND, 09), 1'acide osmique 

 (A. GURBER, 03), le sulfate de cuivre (E. SALKOWSKI, 08; T, IMABUCHI, 09). Tous ces oxydants 

 pr6sentent d'ailleurs, quoique a un degre moindre que les hypochlorites, le clanger de 

 pertes par suroxydation, danger qui, redhibitoire pour les dosages, presente des incon- 

 venients serieux meme pour la recherche qualitative. Us peuvent pousser 1'oxydation 

 jusqu'au stade isatine, ainsi que cela a ete de"montre pour FeCl 3 (L. C. MAILLARD, 03 f). 

 Aussi faut-il toujours les employer avecde grandes precautions et en tres petite quan- 

 tite : les plus commodes paraissent etre I'eau oxygenee (L. C. MAILLARD, 03f)ei les per- 

 sulfates d'ammonium ou de sodium. 



La formation des couleurs indigotiques a partir de 1'indoxyle en presence de HC1 et 

 d'un oxydant est si nette qu'on a propose reciproquement d' employer 1'urine, en pre- 

 sence de HC1, pour deceler la presence d'un oxydant (J. FAYES et VIRGILI, 09). II faut 

 evidemment se mettre en garde centre la production des couleurs par HCl seul. 



La reaction etant produite, les anciens auleurs se contentaient d'observer la colora- 

 tion bleue ou violette developpee dans le liquide, et de recueillir les flocons bleus ou 

 violets qui pouvaient se precipiter (M. JAFFE, 70 b). Mais on cut 1'idee de rassembler la 

 matiere colorante par agitation avec un dissolvant non miscible a I'eau. Deja FORDOS 

 (65, 66) rassemblait par le chloroforme (ou Tether) 1' urocyanose formee dans 

 1'urine. STOKVIS (68, 71), G. MEHU (77 a) employaient le chloroforme (ou Tether) pour 

 extraire la couleur indigotique; 1'habitude a fait prevaloir le chloroforme, qui s'en em- 

 pare en totalite. Depuis lors, tous les auteurs ont suivi cette technique, tres satisfai- 

 sante. L. C. MAILLARD (03 f) y a ajoute le rejet du liquide de reaction et le lavage obli- 

 gatoire du chloroforme par agitation avec de I'eau alcalinise'e par un peu de soude 



