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plus forte raison pour revaluation quantitative de 1'indoxyle. C'est a peu pres de la 

 in r me fac.on qu'operait plus tard NV. WEBER (78), sauf qu'il chaulTait le melange d'urine 

 et de HC1, et rassemblait ensuite par Tether la couleur violette ou rouge forme'e. Ce 

 proce"de etait en somme celui qu'a pre"conise plus tard 0. ROSE.NBACH (89 a) dans sa reac- 

 tion rouge-bourgogne des urines, oil H. ROSIN (91) a parfaitement de'mele' la part 

 de 1'indirubine. Les tentatives veritables de dosage ne commencent qu'avec 1'applica- 

 tion reguliere de la methode d'oxydation. 



\ Methode d'oxydation. La premiere tentative pour realiser un veritable dosage 

 de 1'indoxyle (alors appele indican urinaire), est due a M. JAFKE (70 6). Elle est le point 

 de depart de toute une serie de techniques, variables dans les details, mais sc ramenant 

 toutes au traitement de 1'urine par son volume d'acide chlorhydrique et une petite 

 quantite d'un oxydant. L'oxydant fut d'abord un liypochlorite : hypochlorite de 

 sodium, de potassium, chlorure dn chaux. M. JAFKE (70 b), apres avoir ajoute a 1'urine 

 son volume de HC1, et sans chauffer, y verse goutte a goutte la solution de chlorure de 

 chaux, en agitant chaque fois, jusqu'a ce qu'il peuse avoir obtenu le maximum de 

 coloration bleue ou violette. On attend la precipitation en flocous de 1'indigo forme, 

 et on le recueille sur liltre tare. Pour eliminer la grande quantite de matieres eHran- 

 geres de toute nature qui se de"poseraient eu meme temps, acide urique, matieres 

 brunes, etc., M. JAFPE prepare d'abord un extrait alcoolique de 1 500 centimetres cubes 

 d'uriue, auquel il applique son precede. Outre la necessity d'operer sur une quantite 

 d'urine tres grande pour obtenir un depfit accessible a la pesee, le proce"de a 1'hypo- 

 chlorite entratue des pertes considerables par suroxydation en isatine. 



Ues auteurs plus recents out cherche a eviter cette perte par suroxydation, en 

 employant un oxydant moins brutal, qu'ils ont cru trouver dans FeCl 3 . Fn. OBEKMAYER 

 (98 a, 98 b), defeque 1'urine par race* tale de plomb, puis I'additioune de son volume de 

 HC1 tenant en solution par litre 3 grammes de FeCl 3 ; il exlrait par le chloroforme, a 

 plusieurs reprises, la couleur formee, puis evapore le chloroforme. II purilie le 

 residu par 1'alcool chaud, qui laisse bien la majeure partie de I'indigoline, mais enleve 

 toute 1'indirubine, que FH. OBKUMAYER considerait com me uue impurele! Ce detail suffit 

 a juger le precede'. Simultanement et indpendamment, E. WANG <.9<S'i parvenait au 

 m6me precede, sauf qu'il ne purifiait pas 1'extrait chlorofonnique il conservait done 

 des impurete's, mais au moins il ne rejetait pas I'indirubiue. Malheureusement, sous la 

 pression de FR. OBERMAYER (99), E. WANG (99 b) se mit lui aussi a purifier 1'extrait 

 chloroformique par un melange d'eau, d'alcool et d'e"ther, et persista dans cette erreur 

 (99 c) qui perd 1'indirubine et enleve toute valeur au dosage. 



(dependant J. ROUMA i99, 00 c), reconnaissant 1'origine indoxylique des matieres 

 rouges et brunes de 1'exlrait chloroformique, a soin de les conserver, el ne lave plus le 

 residu qu'ii 1'eau chaude pour eulever d'autres impuretes. A. ELLINGER (03 d) adopte a 

 peu pres le meme precede". 



Ce procede pr^sente malheureusement deux graves imperfections. En premier lieu 

 1'emploi du chlorure ferrique determine une perte par suroxydation en isatine, perte 

 qui peut etre considerable si le reactif d'OaERMAVEK contient des derives chlores formes 

 par action de FeCl 3 sur HC1 A la lumiere (L. C. MAILLARD, Oi). II est vrai que A. ELLINGER 

 (03 a) a publie une se"rie de controles numeriques d'ou r^sulte que la perte est a peu 

 pres constante et qu'on peut la corriger en ajoutant au resultat 1/6 de la valeur trouvee. 

 On ne peut cependant accorder grande confiance a cette correction, car la perte est 

 d'autant plus grande que 1'acide indoxylsulfurique est plus pur et plus dilue.et on voit 

 des cas de perle totals sur des solutions pures (L. C. MAILLARD, 03 f). De plus, il vaut 

 mieux chercher a perfectionner une methode, qu'a compenser par le calcul une erreur 

 toujours inconnue. 



En second lieu, le chloroforme decante et filtre, malgre sa limpidite et sa belle 

 apparence, est impur. II cede a 1'eau d'abord, puis a 1'eau alcaline, des matieres brunes 

 et jaunes qui sont, elles, de veritables impuretes, et qui, apres la dissolution dans 

 H 2 S0 4 , reduisentle permanganate. II est vrai que J. ROUMA (99) lave ensuite a 1'eau chaude 

 le residu de distillation du chloroforme; mais cette operation ne suffit pas a enlever 

 les impuretes, retenues tres energiquement emprisonnees dans les parcelles solides 

 du residu (L. C. MAILLARD, 03 f). 



