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ceux-ci aient propose tout simplement les hypochlorites, soil qu'ils aient pre"fe"re* 1'eau 

 do chlore, 1'eau de brome, les hypobromites. Tous ces proc6d6s ont ceci de commun, 

 que 1'oxygene fourni par le re"actif esl employe, un peu par 1'indigo, et beaucoup par 

 les autres matieres oxydables de 1'urine : on juge de leur valeur. 



Les requitals senibleraient, a priori, pouvoir Stre meilleurs si on a soin de separer 

 d'abord Jes couleurs indigotiques par le chloroforme, soil apres traitemenl par HG1 en 

 presence de FeCP (A. GILBERT et E. WEIL, 00), soil mieux encore apres extraction com- 

 plete et lavage alcalin suivant la technique MAILLARD (MENNECHET, 09). Mais en suppo- 

 sant meme que la solution chloroformique soit correctement preparee, le titrage par 

 1'addition d'hypobromite est tres hasardeux, parce qu'on a rarement sous la main une 

 solution titree d'hypobromite, parce que la tin de la reaction est difficile ou impossible 

 a voir, parce qu'enfin 1'oxydation des couleurs de la solution chloroformique est loin 

 de se faire regulierement. A. GILBERT et E. WEIL (00) avaient vu deja que la solution 

 chloroformique fraiche se decolore bien plus facilement qu'une solution ancienne ou 

 qu'une solution d'indigo commercial : 1'existence des polymeres de L. G. MAILLARD 

 nous en donne la raison. Nous ne saurions done trop conseiller de renoncer a ces 

 techniques pre"tendues simplifies , qui font perdre toute valeur au dosage sans faire 

 gagner beaucoup de temps. 



Emm on a cherche a soumettre la solution chloroformique bleue, obtenue par le 

 precede a 1'hypochlorite de JAFFE-STOKVIS, soit a. la colorimetrie simple (E. SALKOWSKI, 

 76 a, 76 b; H. SENATOR, 77; E. BAUER, 05), soit a la spectrophotometrie (K. VIERORDT, 73, 

 74, 75, 76, 78; FR. MULLER, 86; G. KRUSS et H. KRUSS, 91), en comparant la teinte du 

 chloroforme extrait avec celle de solutions types d'indigotine dans le chloroforme, de 

 teneur connue. Malheureusement cette colorimetrie se fait snr des echantillons soumis 

 a des pertes considerables, a cause de 1'hypochlorite. 



Avec le precede OBERMAYER au chlorure ferrique, les pertes sont moins conside'rables 

 et la solution chloroformique obtenue s'ecarte moins du maximum reel. E. K.RAUSs(93), 

 G. ADRIAN (94), et d'autres, 1'ont utilisee pour une comparaison avec une solution chlo- 

 roformique d'indigotine a litre connu : les deux liquides sont places dans des vases de 

 meme forme et de meme calibre, puis dilues de telle facon qu'on arrive a des teintes 

 identiques. II est facile de calculer le rapport de la solution etudiee a Tetalon. Plus tard 

 H. STRAUSS (02) regla les details de la comparaison colorimetrique. Malheureusement tous 

 ces precedes ont encore conime defaut commun une perte serieuse par suroxydation. 



Si enfin on emploie la technique MAILLARD, celle qui comporte le minimum de 

 pertes, le produit obtenu renferme generalement assez d'indirubine pour communiquer 

 au chloroforme une nuance violette qui rend difficiles ou meme impossibles les compa- 

 raisons colorimetriques. II vaut done mieux renoncer a la colorimetrie, et s'en tenir a la 

 sulfonation suivie du titrage au permanganate. 



2 -- Methode de copulation. -- Cette melhode repose sur la production d'indirubine 

 au moyen de 1'indoxyle de J'urine et de 1'isatine ajout6e comme reactif, dans les condi- 

 tions que nous avons vues a propos des Reactions et recherche de 1'indoxyle. L'avantage 

 de cette meHhode est que, si 1'urine n'est pas trop riche en indoxyle, et si on emptoie 

 une solution assez riche en isatine en chaufiant suflisamment, on obtient finalement 

 une solution chloroformique d'indirubine pure, sans indigotine, c'est-a-dire de nuance 

 franche et se pretant bien a la colorimetrie. 



Effectivement, dans le cas ou on emploie la me"thode de copulation, il n'est pas a 

 recommander de sulfoner la couleur et de titrer au permanganate, car 1'oxydation par 

 KMnO 4 de I'indirubine sulfonee est penible, et donnerait des erreurs que la patience et 

 1'habilete de 1'analyste ne suffiraient peut-etre pas toujours a eviter. Au contraire la colo- 

 rimetrie est commode : J. BOUMA (01) la realise en comparant la solution chloroformique, 

 placee dans un tube, avec une e"chelle de tubes contenant une serie de solutions chloro- 

 formiques d'indirubine pure a des litres connus. On peut evidemmenl realiser la colo- 

 rimetrie par tout autre dispositif, par exemple au colorimetre DUBOSCQ (L. C. MAILLARD, 

 10), ou au colorimetre MEISLING (H. P. T. OERUM, 05), pourvu qu'on dispose d'une solu- 

 tion titree d'indirubine pure. 



Malgre ses avantages pratiques, la methode de copulation pre'sente quelques incon- 

 v6nients, qui sont : 



