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1) La possibility theorique, jamais denumtree, mais toujours a craindre, d'une for- 

 mation d'itulirubine aux depens de 1'isatine-reactif; 



-.I I. a possibility, que certaines observations de CH. PORCHER (07 6) e"leveraient au 

 rang de certitude, d'une formation d'indirubine aux depens de chromogenes urinaires 

 autres que 1'indoxyle; 



3) La possibilile de formation d'indirubine par union de 2 (ou 4) moh'cules d'in- 

 doxyle, sans intervention de 1'isatine, ce qui n'autorise plus la division par 2 du resul- 

 tat numerique; 



4*) La possibility d'une formation d'indigotine, venant troubler la colorimetrie, si le 

 milieu est trop riche en indoxyle ou trop pauvre en substances oxydables parasites. 



Au total, il v a plutot des chances pour que la methods de copulation donne en g6- 

 neral des resultats legerement errones par exces. 



Dans Tanalyse des urines, la m^thode de copulation comporte le plus souvent, 

 comme acte final, la colorinietne, ou le titrate au permanganate apres sulfonation, car 

 la pesee est souvent rendue delicate a cause de la tres faible quantity d'indirubine 

 extra! te. 



11 n'en est pas de inline dans les etudes sur 1'indican des vegetaux, ou on peut obte- 

 nir une quantite d'indog^nide facilemcnt accessible a la pes6e. Cette indog^nide est 

 obtenue par ebullition avecune solution chlorhydrique, soil d'ttoftne (M. W. BEIJERIM:K, 

 99, 00 a, 00 b), soil de p. nitrobcnzaldrhi/di- dont 1'indogenide se depose quanlitative- 

 ment en cristaux rouges (A. G. PF.RKI.N et FH. THOMAS, 09), soil de pipcronal qui donne 

 uueindogenide orangee difticilement soluble (A. G. PERKI.N et FR. THOMAS, 09). 



C. INDIGOTINE CHA*0* 



A. Formation de 1'indigotine. 



1 L'indigotine resulte de 1'oxydation menagee del'indoxvle. 



Cette constatation generale nous dispense de plus amples commentaires, et pour 

 6tre renseigne sur les divers modes de production de 1'indigotine, naturelle ou synthe- 

 tique, le lecteur n'aura qu'a se reporter au paragraphe concernant la Formation de 

 f indoxyle. L'intenuediaire de 1'indoxyle est evident dans certains precedes industriels, 

 comme la fusion de 1'acide phenylplycine-o-carbonique; on le trouverait sans doute 

 dans les autres modes de formation, me"me dans la transformation directe, sous 

 1'action de la lumiere solaire, de la benzylideiie-o-nitroacetophenone eu uu melange 

 d'indigotine et d'acide benzoique (C. KM;I.KU et K. DORANT, 95). 



Nous n'entrerons pas dans les details techniques des precedes de fabrication, qui 

 n'ont pas d'inlerfit physiologique : le lecteur que ces questions inte"resserait les 

 trouvera developpees dans les ouvrages ou articles d'orientation industrielle, par 

 exemple : G. v. GEORGIE\VU:> H2 , \. MEISSERT (98), H. RcFE(OO), A. HAEYER (Ola, 0/6), 

 H. BRU.VCK (0/a, 0/6), A. HALLER(0/a, 0/6), P. LEMOULT (06), etc. 



Nous rappellerons seulement qu'il y a oxydation simultan^e de deux molecules 

 d'indoxyle, dont les restes s'unissent pour former uu corps bleu syme"trique C 16 H'Az s 2 : 



/ 



/ 

 AzH / 



CO CO 



C = C 



/ 



AzH AzH 



Indoxyle. Indoxyle. 



Cette formule C 16 H 10 Az 2 2 est celle que A. BAEYER, a la suite de ses celebres travaux, 

 a altribuee a 1'indigotine elle-meme, et qui est conserves a 1'heure actuelle par la plu- 

 part des chimistes organiciens, auxquels elle suffit. Elle ue suffit pas aux biologistes. 

 Pour des raisons expose'es au chapitre des Proprietes de 1'indoxyle, L. C. MAILLARD (02, 

 03 /") areconnu que cette formule s'appliquait seulement aun corps instable etpassager, 

 Vhemiindigotine, qui se polymerise ensuite. La formule de 1'indigotine doit etre double's 

 et devient C 32 H 20 Az*0*: lorsque les conditions mecaniques du milieu sont telles que 



