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avec les alcalis etendus. E. SCHUNCK (oo) a donne au corps le nom d' indirubine; on 1'a 

 de"signe parfois sous celtii de indigorubihe. A. BAEYER (78 c), par reduction, au moyen 

 de la poudre de zinc, du chlorure d'isatine en solution dans 1'acide ace"lique, a obtcnu 

 1' indigopurpurine , identique a la substance precedemment obtenue par A. BAEYER 

 et A. EMMEHLING (70) en traitant 1'isatine par le chlorure d'acetyle et PCI 3 en presence 

 d'un exces de phosphore. II est aujourd'hui demontr6 (E. SCHUNCK, 79 a, 79 b; 

 C. FORREH, 84; E. SCHU.XCK et L. MARCHLEWSKI, 95; L. C. MAILLARD, 03 f) ^u'il s'agit 

 d'une seule etmeme substance, a laquelle nous conserverons le nom d'indirubine. Knfin, 

 on verra plus loin qu'une se"rie de matieres rouges signalees dans 1'urine ont e"te iden- 

 tifies (L. C. MAILLARD, 03 f) a cette seule et mfime indirubine. 



L'indirubine, comme sou isomere I'indigotine, n'a qu'un seul mode de formation 

 directe, la polymerisation de I'hemiindigotine (L. C. MAILLARD, 03 f}, polymerisation 

 qui aboutit a 1'indigotine quand 16s deux molecules d'hemiindigotine se groupent 

 parallelement, a 1'indirubine quand elles se groupent symetriquement : 



. CO /CO. /AzH v /AzH x 



< \c C< >H*C6 C6H*< )C C< > 



CO 



\ 



AzH 





CO 



CO 



/ 



/ co \ / co \ 



x AzH/ x AzH/ X AzH/ 



Indigotine. Indirubine. 



Quant a I'hemiindigotine elle-meme, elle se forme dans diverses circonstances que 

 nous avons deja vues a propos de I'indigotine : voici celles qui favorisent le plus la 

 polymerisation en faveur de 1'indirubine : 



1 Oxydation de I'indoxyle, suivant 1'equation : 



C OH HO C CO CO 



= 2H2Q- 



AzH AzH AzH AzH 



Indoxyle. Indoxyle. Hemiindigotine. 



La proportion d'indirubine dans le melange des deux polymeres est en rapport avec 

 la dure*e de sejour de la matiere, avant polymerisation, en milieu acide, qui donne la 

 preponderance a 1'indirubine, au moins pour des milieux de concentration comparable 

 a celle de 1'urine (L. C. MAILLARD, 01, 03 f}. 



2 Reduction du chlorure d'isatine, en solution dans 1'acide acetique glacial, par le 

 zinc en poudre (A. BAEYER, 78c). Contrairement aux idees de A. BAEYER, nous represen- 

 tons cette reaction par un schema symetrique, rien n'autorisant le contraire : 



CO CO CO CO 



Cl Zn Cl - CC<5H* = ZnC12 



Az H H Az AzH AzH 



Chlor. d'isatine. Chlor. d'isatine. H6miindigotine. 



Conformement a la loi precedente, la polymerisation a lieu surtout en faveur de 

 1'indirubine, mais il se forme aussi de I'indigotine : les deux isomeres, reduits en leu- 

 code'rives, sont r6generes par 1'action ult6rieure de 1'air. Le reducteur peut etre, non 

 seulement Zn, mais encore III ou (AzH 4 ) 2 S. C'est une reaction du meme genre qu'obte- 

 naient A. BAEYER etA. EMMERLiNG(70) en traitant 1'isatine par le chlorure d'acetyle, PCI 3 

 et un exces de phosphore. 



3 Condensation de I'indoxyle avec 1'isatine (A. BAEYER, 81, 83; BADISCBE ANILIN UNO 

 SODAFABRICK, 81; C. FORRER, 84). Nous avons deja vu, a propos de I'indigotine, cette 

 reaction, que, contrairement a ('opinion de A. BAEYER, nous formulons aussi dans le 

 sens qui aboutit a I'hemiindigotine symetrique : 



CO CO CO CO 



AzH AzH AzH AzH 



Indoxyle. Isatine. H6raiindigotine. 



