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sans le moindre commencement d'oxydation, et juste en quantile egale a la precedente, 

 tout expres pour pouvoir se combiner a 1'isatine, hypothese invraisemblable! -- 3 Elle 

 conduit a admettre que, par opposition avec I'indigotine, 1'indirubine se formerait sur- 

 tout lorsque 1'indoxyle est soumis a des processus d'oxydation energiques capables de 

 fournir de 1'isatine. Or c'est juste le contraire qui a lieu : plus Toxydation est timide et 

 ralentie, plus il se forme d'indirubine : traitement de 1'acide indoxylsulfurique par 

 HC1 sans oxydants (L. C. MAILLARD, 01,03 f; comparer au rouge d'indoxyle de E. BAU- 

 MANN et L. BRIEGER, 79 b), abandon de vieux 6chantillonsd'acide indoxylcarbonique pro- 

 gressivement transformer en indirubine par acces de 1'air (A. G. PERKIN, 09). Dans cette 

 voie, on en arriverait jusqu'a cette affirmation fantastique que la reduction du chlorure 

 d'isatine par le zinc et 1'acide acetique doit commencer par une oxydation en isatine! 



40 EHe est tout a fait impuissante a expliquerles phenomenes de transformation de 



couleur que nous avons decrits avec les Proprietes de 1'indoxyle. 5 Des arguments d'or- 

 dre cryoscopique et ebullioscopique ont ete discute"s parW. VAUBEL(O/ a, 01 b, 02, 06), 

 R. SCHOLL et H. BERBLINGER (03), E. BECKMANN et W. GABEL(O#), L. C. MAILLARD (09); il faut 

 y joindre un argument thermochimique de P. LEMOULT (06). Nous adoplerons done la 

 formule tetrasymetrique en C 32 H 20 Az 4 O v (L. C. MALLARD, 03 f). 



Les physiologistes excuseront cette digression constitutionnelle; elle etait utile ; car 

 elle porte sur les faits memes qui ont permis la revision des matieres colorantes rouges 

 de 1'urine (L. C. MAILLARD, 03 /") dont nous parlerons plus loin. Ce sont les exigences 

 des travaux physiologiques qui ontnecessite sur ce point la recherche de details deli- 

 cats dont la chimie pure, moins precise, se serait encore passee. Le cas est frequent : 

 s'il en fallait un exemple, nous n'en saurions trouver de plus instructif que la de"cou- 

 verte meme, par les physiologistes E. BAUMANN et L. BRIEGER, pour des besoins physiolo- 

 giques, de Tindoxyle, substance-mere de tout indigo naturel ou artificiel, et qui avait 

 pourtant echappe a la sagacite de tant d'illustres chimistes et de A. BAEYER, lui-meme. 



Des deux formules en C 32 H 20 Az 4 O v , nous avons reserve la formule parallele a I'indi- 

 gotine, qui malgre la polymerisation est restee de meme couleur que 1'hemiindigotine. 

 Nous attribuons au contraire la formule symetriqne a 1'indirubine, dont la couleur est 

 tres differente, et qui presente une stabilite plus grande, par exemple plus de resis- 

 tance a 1'action des oxydants. Or 1'adoption de cette structure conduit a des rapproche- 

 ments interessants. Cette formule envisage la molecule comme constitute par le 

 groupement de 4 parties identiques et symetriquenient disposees : c'est un corps 

 telraindolique, ou plus generalement tetrapyrrolique, et sous cette forme on voit imme- 

 diatement la relation de 1'indirubine avec d'autres matieres rouges tres interessantes 

 pour la physiologic, celles du sang et de la bile, hematine, bilirubine, etc., qui doivent 

 etre elles aussi des couleurs tetrapyrroliques de molecule C 3 ' 2 H m A.z*O a . 



Les couleurs tetrapyrroliques, d'un interet tout particulier, se divisent done en deux 

 groupes voisins, dont 1'un (couleurs indigotiques) derive de 1'indol, et 1'autre f couleurs 

 hematiques) derive de I'hemopyrrol. Or 1'hemopyrrol n'est pas tres eloigne" de 1 indol : 

 que ce soit un methylpropylpyrrol comme on le pensait autrefois, ou au contraire, 

 d apres les travaux les plus recents (0. PILOTY et E. QUITMANN, 09), un dime"thylethylpyr- 

 rol, le passage de ce corps a 1'indol ne parait pas invraisemblable. II suffirait, pour le 

 realiser, d'une fermeture lat^rale de noyau par deshydrogenation : 



H 



CHi C 



/\ 

 CH3 C C 



II II 

 CH3 C CH 



/\ 



AzH 



HC C - CH 



I I! II 



HC CH CH 



C AzH 

 H 



Peut-etre les relations chimiques du groupe indolique avec le groupe h^mopyrro- 

 lique se doublent-elles de relations physiologiques, et c'est pourquoi nous avons cru 

 devoir les exposer. 



B. Preparation d'indirubine pure. - - II y a peu d'annees encore, les chimistes 

 les plus familiarises avec 1'allure des couleurs indigotiques iHaient d'avis que on ne 



