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6 -- H. WAHLBAUM (00) a rencontre' dans la civctte employee en parfumerie le ska- 

 tol, mais en tres minime quantite. 100 grammes de civelte africaine (provenant jde 

 Viverra civetta) lui out fourni environ 0^ r ,l de skatol. II est difficile de dire s'il s'agit 

 d'une secretion de skatol, ou d'une alteration putride; il n'y avail pas d'indol. 



7 Enfm le skatol a et6 rencontre en nature dans le regne vegetal : W.-R. DUNSTAN 

 (89} 1'obtient, sans melange d'indol, en distillant avec de 1'eau le bois du Celtis reticulosa, 

 qui crolt a Java.aCeylan et dans les Indes, etqui possede une intolerable odeur fecaloide. 



B. Formation synthetique du skatol. 



1 La synthese du skatol a e"te realisee pour la premiere fois par 0. FISCHER et 

 L. GERMAN [83], en mSlant 100 grammes d'aniline avec 70-80 grammes de ZnCl 2 , ajoutant 

 iOO grammes de glycerine, et cliauffant au bain d'huile, d'abord a 160M70 , puis a 240; 

 on distille ensuite a la vapeur d'eau. La greffe de la molecule de glycerine sur 1'aniline 

 aurait pour re"sultat la formation d'un noyau quinoleique ; mais nous avons vu deja la 

 tendance remarquable de 1'uu des articles carbon^s de ce noyau a s'exterioriser hors 

 du noyau : c'est lui qui devient le carbone lateral du skalol. On obtient dans la pre"pa- 

 ration environ 6 grammes de picrate de skatol purifie. 



2 On peut rapprocher de la synthese precedente celle de BAMBERGER et KITSCHELT 

 (94), qi font reagir sur la formanilitle sodce la dichlorhydrine yli/crrique, saponifient le 

 produit par KOH, et deshydratent enfin par P 2 5 . 11 se forme, outre de 1'aniline et une 

 base secondaire, de la quinoleine par greffe re~gnliere de la molecule glycerique, et 

 aussi du skatol par exteriorisation de 1'un des articles carbones du noyau. 



3 M. FILETI (S3] a prepare le skatol en calcinant le 3-nitrocuminate de baryum 

 avec des fils de fer; le rendement est meilleur si on distille un melange du sel de Ba 

 de Tacide 3-aminocuminique (prepare a 1'aide de 40 grammes d'acide 3-nitrocuminique) 

 et de 60 grammes d'acide 3-nitrocuminique avec le double de son poids de poudre de 



zinc : 



CH CH3 C CH3 



HO.OC CH<NJH = r,6H* CH + co 2 + H*O + o 



AzO 2 A/.ll 



Ac. 3 nitrocuminicjue. Skatol. 



4 La synthese du skalol a e"te faite par E. FISCHER (86 a, 86 b, 86 c), en par- 

 tant de la phenylhydrazine C 6 H 5 . AzH. AzH 2 , qui se combine a I'alde'hyde propionique 

 OCH. CH 2 . CH 3 , pour donner la propylidinepMnylhydrtuone C 6 H 5 . AzH. Az : C. CH 2 . CH 3 . 

 Si Ton chauffe celle-ci avec son poids de chlorure de zinc, il se produit une vive re'ac- 

 tion; apres qu'elle est terminee, on chauffe encore deux minutes a 180 et on dis- 

 tille le produit dans un courant de vapeur d'eau. Outre que cette synlhese permet de 

 se procurer le skatol en quantite notable, elle presente un interet the'orique puissant, 

 en ce qu'elle fixe la position du groupe methyle dans la constitution du skatol ; il suffit, 

 pour s'en rendre compte, d'examiner le mecanisme de la reaction : 



CH 2 -CH3 



C6H5 C = AzH + 



\ M 



AzH Az AzH 



Propylidftne- ? methyliadol (SUatol). 



ph6nylhydrazoae. 



On voit que le skatol ne saurait porter son groupe melhyle qu'en position |i (Pr. 3). 

 La demonstration est d'ailleurs completee par la synthese du methylketol (a methyl- 

 indol), isomere du skatol, qu'on obtient dans les me"mes conditions, en remplacant la 



/CH3 

 phenvlhydrazone de la propylaldehyde par celle de 1'acetone C 6 H 5 .AzH.Az : 



CH 



C6H s C CH3 = Az H3 + C6H*C CH3 



II 



A H A 



\ II 



AzH 



a methylindol 



Mcthvlk<kol). 

 phenylhydrazone. 



