Die einfai-hsten grundlegenden Experirneute iiber die Stromerzeugung in (jeweben. 29 



Folgende Messungen niit m-Kresol sind ein Beispiel fiir solche Beobachtungen. 

 1-]s war zuerst eine ] / 10 molekulare KCl-Losung im Becherglas und hiermit wurde eine 

 elektromotorische Kraft von + 0,012 Volt beobachtet. Als dann eine Vjo molekulare 

 Dimethylaniliu-HCl-Losung in das Becherglas gefiillt wurde, stellte sich eine elektro- 

 motorische Kraft von --0,116 Volt ein, die auch konstant blieb. Darauf wurde das 

 mit m-Kresol gefiillte U-Rohr sorgfaltig mit destilliertem Wasser gewaschen, die obere 

 Schicht des Kresols zum Teil abgespiilt und wieder mit J / 10 molekularer KCl-Losung 

 in Beriihrung gebracht ; trotzdem stellte sich nuumehr nicht mehr die alte elektro- 

 motorische Kraft von + 0,012 Volt ein, sondern --0,061 Volt, es war also eine nicht 

 umkehrbare Nachwirkung bestehen geblieben. Darauf wurde der Apparat auseinander- 

 genommen, das untere U-Rohr mit frischem m-Kresol gefiillt; dann erst stellte sich 

 die elektromotorische Kraft bei Eintauchen des U-Rohres im V 10 molekular KC1 wieder 

 auf den richtigen Wert von -f 0,010 Volt ein. 



Mit Y, molekularer Xatriumoleat-Losung wurde dann gemessen -\- 0,120 Volt 

 (langere Zeit als konstant beobachtet), dann wieder in '/ID molekular KCl-Losung 

 + 0,059 Volt, also auch in diesem Falle eine nicht umkehrbare Xachwirkung! 



Beobachtungen dieser Art wurden mit alien imiglichen anderen 

 Kombinationen wiederholt. Innner zeigte es sich, daB solche Losungen, 

 welche hohe negative oder hohe positive Potentiale hervorrufen, eine 

 nnvollkommene zeitliche Reversibilitat zeigen unter Versuchsbedingungen, 

 bei denen sonst die Umkehrung momentan erfolgt. Zweifellos riihrt dies 

 daher, daB das Salz mit clem groBeren Teilungskoeflizienten l ) aus dem 

 organischen Losungsmittel nicht so leicht vollkommen ausgewaschen 

 werden kann. 



7. Messungen des elektromotorischen Verhaltens von binaren Salz- 

 mischungen. Nach den bisher gemachten Erfahrungen ist zu erwarten, 

 daB die elektromotorische Kraft sich nicht binar mit der Zusammen- 

 setzung der Losung andert, wenn man gemischte Losungen untersucht. 

 Salze, welche starker eindringen, miissen in d er Mischung 

 die elektromotorische Kraft starker beeinflussen wie 

 schwacher eindringende Salze. Durch experimentelle Beobach- 

 tungen laBt sich dies bestatigen. 



Wir beobachten in einem speziellen Fall z. B. folgendes : In eine 

 1 / ]0 molekulare K 2 S0 4 -L6sung getaucht, zeigt die Elektrode mit Guaiakol 

 eine elektromotorische Kraft von - 0,034 Volt, in einer 1 / 10 molekulare 

 KCSN-Lcisung dagegen -\~ 0,134 Volt. (Beide Messungen bei Zimmer- 

 temperatur und als Differenz gegen eine Vio molekulare XaCl-Losung 

 als Null- Wert.) KSCN als ,,organisches" Salz dringt starker als K 2 S0 4 

 in Guaiakol ein. 



Mischt man diese beiden Losungen derart, daB 90/ K 2 S0 4 auf 

 10/ KSCN kommen, so schlagt trotz des geringrn KSCN-Zusatzes 

 die elektromotorische Kraft doch weitgehend nach der positiven Seite, 



J ) d. h. Eindringungsvermogen. 



