36 Dritter Abschnitt. 



empirischen Regeln ist eine griindlichere Erklarung anzustreben, so wie 

 fiir die Yoltaketten (Daniell-Element) auf der Grim dl age der mechanischen 

 Warmetheorie. 



Die Entstehung eines elektrischen Stromes nach der mechanischen 

 Warmetheorie aufzuklaren, heiBt die aquivalente Arbeitsleistung auf- 

 suchen. So einfach wie bei dem Daniell-Element laBt sich incles bei 

 der ,,01"kette dieser Nachweis nicht bringen. Es lassen sich namlich 

 bei der ,,01"kette die Veranderungen , die bei StromfluB eintreten 

 wiirden , nicht direkt beobacliten, weil es wegen des hohen inneren 

 Widerstandes gar nicht moglich ist, Strom durch das System hindurch- 

 zutreiben. Die elektromotorischen Krafte sind ja auch nur mit einem 

 empfindlichen, statischen Instrument zu messen, ein meBbarer Strom 

 kommt dabei nicht zustande. 



Trotzdem konnen die elektromotorischen Krafte auf Grund der 

 mechanischen Warmetheorie erklart werden, wenn man nachweist, in 

 welcher Weise sich eine bestimmte Kette verandern w ti r d e , wenn ein 

 Strom hindurchtreten wiirde. 



Eine derartige arbeitsleistende Veranderung konnte bei den ,,01"- 

 ketten etwa der Konzentrationsausgleich zwischen der salzarmen und 

 der salzreichen Schicht sein, so z. B. in der Nad / KCl-Kette : 



+ NaCl / ,,01" |KC1 



/ salzarm salzreich I 



Der Ausgleich zwischen den beiden verschiedenen Cl'-Konzentrationen. 



Es fehlt aber noch der Nachweis, da6 dieser Ausgleich bei Strom- 

 fluB durch die Kette vor sich geht. Dieser Nachweis gelingt in der 

 gleichen Weise wie bei Konzentrationsketten mit Metallelektroden durch 

 die bekannte Theorie von Nernst. 



3. Die wesentlichsten Punkte der Nernstschen Theorie. Durch die be- 

 kannte Theorie von Nernst ist die thermodynamische Berechnung von 

 elektromotorischen Kraften erst in ihrer vollen Bedeutung allgemein an- 

 erkannt worden, weil die Berechnung dadurch wesentlich vereinfacht wurde. 

 Besonders tritt dies bei der Berechnung der sog. Konzentrationselemente 

 zutage. Schon Helmholtz waren zwar diese Konzentrationselemente 

 bekannt, aber seine Berechnung erscheint uus heute als zu umstandlich. 



Nernst erreichte die Vereinfachung durch Benutzung der Theorie 

 der Losungen von van't Hoff und der lonendissoziationstheorie von 

 Arrhenius. 



Das am besten bekannte Konzentrationselement, die Kette 



Ag/ konzentr. AgN0 3 -Losung/verdiinnte AgN0 3 -Losung / Ag 



