42 Dritter Abschnitt. 



Elektroden als ,,reversibel in bezug auf Ag-Ionen". Man 

 miiBte analog die genannte ,,0l"kette als Konzentrationskette in bezug 

 auf Na-Ionen bezeichnen. Die Richtung ist in beiden Fallen die gleiche, 

 weil die lonen, auf die es ankommt, dieselbe Ladung haben. Die 

 Wirkung des Stromflusses ist in beiden Fallen ein Konzentrationsaus- 

 gleicb, indem positive lonen in die verdlinntere Losung hineingetrieben, 

 aus der konzentrierteren herausgetrieben werden. 



6. Theoretische Erklarung der entgegengesetzten elektromotorischen 

 Wirkung von organischen Natriumsalzen und organischen Chloriden. Das 



Experiment hatte ergeben, daB organische Chloride ebenso wie Alkali- 

 salze organischer Sauren einen deutlichen elektromotorischen Effekt her- 

 vorrufen, jedoch in entgegengesetzter Richtung. 



Ist es moglich, auf der Grundlage der eben erklarten thermo- 

 dynamischen Theorie diese entgegengesetzte Richtung zu erklaren? Nur 

 wenn dies gelingt, kann die Theorie als giiltig anerkannt werden. In 

 der Tat ist nun diese Frage zu bejahen, denn bei dem Vergleich 

 zwischen der Nernstschen Ag-Salzkonzentrationskette und der ,,O1 U - 

 kette mit Na-Oleat gegen NaCl konnte nur deshalb eine vollkommene 

 Analogic und gleiche Richtung der elektromotorischen Kraft konstatiert 

 werden, weil es in beiden Fallen auf die Reversibilitat eines positiven 

 Ion ankommt. 



Bei einer Kette : 



Dimethylanilin-HCl-Losung / ,,01" /NaCl-Losung 



dagegen ist nur das negative Cl'-Ion alien drei Phasen gemeinsam. Es 

 kann also nur von Cr-Ionenreversibilitat die Rede sein. Vergleicht man 

 nach denselben Gesichtspunkten wie oben diese Kette mit der Silber- 

 salzkette, so ergibt sich folgendes Schema: 



- Cl' in Wasser/Cl' konzentr. Cl' verdiinnt/ Cl' in Wasser + 

 / ,,ol"ige Losung / 



(Dimethylanilin HC1) (NaCl) 



-f Ag-Metall / Ag' konzentr. Ag' verdiinnt / Ag-Metall - 



Der stromtreibende Vorgang kann bei der Dimethylanilin-HCl-,,01"kette 

 nur darin bestehen, daB Cl'-Ionen aus der waBrigen Losung in die Cl'- 

 armere Schicht hineingetrieben werden und umgekehrt aus der Cl'- 

 reicheren Schicht lonen in die waBrige Losung. Die Bewegung der Cl'- 

 Ionen erfolgt also im gleichen Sinne wie die der Ag'-Ionen in der 

 Nernstschen Kette; dies bedeutet aber einen StromfluB in entgegen- 

 gesetzter Richtung, weil die Cl'-Ionen entsprechend ihrer negativen 

 Ladung entgegen der Richtung des positiven Stromes wandern miissen. 



