70 Anhang zum vierten Abschnitt, 



kann man die Konzentration derselben auf 7soooo ^is 7,ooooo mol- herabdriicken, was 

 also gegen 7io mol. einen Konzentrationsefiekt von zirka 0,140 bis 0,150 Volt ergibt, 

 doch sind dann alle Messungen schon reichlich urisicher. 



Natiirlich kann dieser Wert auch, wenn ein Fluorid zugegen ist, nicht unter- 

 schritten werden ; eine Kette : 



in. + y io mol NaFl/Toluidin/7, 00 mol. NaFl . . -0,033 Volt 

 zeigt noch den normalen Konzentrationseffekt. Es folgt hieraus aber, daB die Kette : 

 IV. +7 10 mol. NaCl / Tolu'idin / V 100 N *F1 - 



schon eine Kraft von 0,100 + 0,033 = 0,133 Volt (Summe der Ketten I und IV) hat, 

 Diese Kraft ist dem Maximalwert von- 0,140 bis 0,150 Volt sehr nahe, deshalb ist eine 

 weitere Verdiinnung des Fluorids ohne EinfluB. Die geringe unvermeidliche Cl'-Konzen- 

 tration wirkt nunmehr auch in der Nall-Losung und macht weitere Beobachtungen 

 unmoglich. 



Ganz anders ist das Verhalten einer KSCN-Losung; bei dieser konnen die un- 

 venneidlichen Cl'-Verunreinigungen keinen EinfluB haben. weil die Kraft bei der 

 Kette: 



'/jo mol. NaCl/Toluidin/y i0 mol. KSCN .... +0,130 Volt 



die entgegengesetzte Richtung hat. Die Kette: 



+ 7 10 mol. NaCl/ Toluidin/ Y 0250 mol. KSCN . . . -0,020 Volt 



hat deshalb nur eine sehr geringe Kraft, in gleicher Richtung wie Kette IV (7i NaCl 

 gegen 7 ]0 NaFl). 



Man kann die Verdiinnung noch weiter treiben : 



+ 7 10 mol. NaCl /Toluidin /7 8)2 , mol. KSCN . . . 0,062 Volt 



und erreicht noch nicht die Werte wie bei Kette IV, obgleich diese Konzentrationen 

 schon jenseits des analytisch wahrnehmbaren liegen. 



Aus diesen Beispielen kann man verallgemeinernd folgern, daB bei basischen 

 n Olen u nur solche Salze den Konzentrationseffekt innerhalb eines weiteii Gebietes zeigen, 

 welche einen positiven Effekt bei Gegen iiberstellung verschiedener gleich- 

 konzentrierter Salzlosungen zeigen. Umgekehrt ist natiirlich bei sauren ,,01en" der ent- 

 gegengesetzte Konzentrationseffekt nur mit Salzen, die einen hohen negativen Effekt bei 

 gleicher Konzentration zeigeu, zu erwarten. Es liegen auch hierfiir zahlreiche Beispiele 

 vor, so z. B. ist der Kouzentrationseffekt bei Salizylaldehyd bei : NaCl 7,0 : 7 B250 

 = 0,116 Volt, NaAzetat 7 l0 : 7 62SO = 0,074 Volt, NaSalizylat 7 10 : V 62 ,o = 0,050 Volt. 

 DaB diese letzteren Salze organischer Sauren ein hohes positives Potential haben, ergibt 

 sich aus oben beschriebenen Versuchen. 



Ferner ergiebt sich aus diesen Versuchen, daB unter Umstanden sehr leicht geringe 

 Verunreinigungen die Beobachtung dieser Phanomene storen konnen. 



Andere organische Basen: 



Anil in. 



>/ 10 gegen >/ 100 N C1 . - 0,020 Volt 7, gegen 7 10 o KC1 . - 0,018 Volt 



7,oo 7,000 * -0,020 7,00 V,ooo -0,026 



7, gegen 7 100 KOH . -0,013 Volt 

 '/,. 7iooo -0,018 



