Die Ursache des Konzentrationseflekts der waBrigen Salzlosungen us\v. 79 



Ursache der elektromotorischen Kraft bei Salizylaldehydketten erklaren. 

 Diese Ketten ahmen das elektromotorische Verhalten der Gewebe- 

 membranen in ihren wesentlichen Eigenschaften nach. 



6. Anwendung der Theorie von Cremer auf die Salizylaldehydketten. 



Durch die interphasische Theorie (Cremer) lassen sich bei oberflach- 

 licher Betrachtung alle genannten Schwierigkeiten iiberwinden ; besonders 

 scheint es nach dieser Theorie sehr einfach zu sein, das elektromotorische 

 Verhalten mannigfacher Salze zu deuten. 



Die elektromotorische Kraft soil hiernach innerhalb des wasser- 

 unrnischbaren Mittelleiters entstehen, also z. B. innerhalb des Salizyl- 

 aldehyds bei der Kette : 



Konzentr. waBrige Salzlsg. / Salizylaldehyd / Verdiinntere waBrige Salzlsg. 



Die Salze der beiden waBrigen Losungen dringen in die Salizyl- 

 aldehydschicht um so starker ein, je starker der waBrige Salzgehalt ist; 

 es entstehen also zwei verschieden stark salzhaltige Salizylaldehyd- 

 schichten. Zwischen diesen ware der Sitz der Kraft. Man braucht 

 auBerdem nur die Annahme, daB innerhalb des Salizylaldehyds die Wan- 

 derungsgeschwindigkeit der positiven und negativen lonen sehr von- 

 einander verschieden sei; und zwar ware anzunehmen, daB die positiven 

 lonen schnell, die negativen langsam wandern. Daraus wiirde sich die 

 Richtung und GroBenordnung der Kraft auf Grund der von Nernst und 

 Planck abgeleiteten GesetzmaBigkeiten iiber sog. Diffusionspotential- 

 differenzen bestimmen lassen. Die chemische Natur des betrefFenden 

 Salzes ist gleichgiiltig. Es erscheint selbstverstandlich, daB, wenn diese 

 Annahme zu Recht besteht, sie auf alle Salze ausgedehnt wird, daB also 

 alle positiven lonen eine groBe, alle negativen eine kleine Wanderungs- 

 geschwindigkeit haben; damit ware die Reversibilitat flir verschiedene 

 lonen erklart. 



Diese Deutung vermeidet somit alle Schwierigkeiten in der Er- 

 klarung der Salizylaldehydketten, die bei der Phasengrenztheorie un- 

 iiberwindbar scheinen. Sie ware die gegebene Losung des Problems, 

 wenn es gelange, die Annahme betreffend die Verschiedenheit der lonen- 

 wanderungsgeschwindigkeit unabhangig zu beweisen. Dies ist jedoch 

 nicht rnoglich; im Gegenteil ergeben sich bei naherer Betrachtung 

 schwerwiegende Bedenken. 



Es erscheint vor allem unerklarlich, daB die Kraft 

 sich vergroBern kann,wenn ein (wasserunloslicher) Elektro- 

 lyt der ,,01 "phase zugesetzt wird. Beispiele hierfiir waren schon 

 erbracht worden. Es war z. B. schon gesagt worden, daB Kresol nur 

 einen auBerst geringen Konzentrationseffekt zeigt. Lost man dagegen 



