Die Ursache des Konzentrationseffekts der wafirigen Salzlosungen uaw. 80 



-f Ag-Metall / Ag* konzentr. Losg. - - Ag' verd. waBr. Losg. / Ag-Metall . 



Es vertreten die beiden waBrigen Losungen die Stelle der Ag-Elektroden, 

 die Nitrobenzolschichten die Stelle der beiden waBrigen Losungen. Es 

 ist hiernach zu erwarten, daB der positive Pol der Creraerschen Nitro- 

 benzolkette auf der Seite der Losung mit starkerer Na-Aufnahme liegt, 

 d. h. dort, wo die Saure sich befindet. Dies stimmt mit dem experimen- 

 tellen Befund tiberein, auch die Gro'Benordnung der Kraft erscheint hier- 

 nach verstandlich. 



Die Cremersche Nitrobenzolkette beweist also 

 tatsachlich eher die Theorie derPhasengrenzpoten- 

 tialdifferenzen (nach H a b e r und N e r n s t). 



8. Die nichtproportionale Verteilung von Salzen zwischen Wasser und 

 Salizylaldehyd als Ursache des Konzentrationseffekts an der Phasengrenze. 



Da nun fur die Theorie von Cremer kein experimenteller Beweis ge- 

 lungen ist, versuchen wir von neuem die Anwendung der Phasengrenz- 

 krafttheorie auch auf die Salizylaldehydketten. 



Die Schwierigkeit dieser Anwendung liegt vor 

 allem in dern Widerspruch z u in Teilungssatz. 



Nach dem Teilungssatz sollte man erwarten, daB die Leitfahigkeit 

 in zwei bis zum Gleichgewicht durchgeschtittelten Losuugen sich in 

 demselben Verhaltnis andert , wenn der Salzgehalt geandert wird. 

 Nach dem Teilungssatz sind namlich die Konzentrationen des nicht ge- 

 spaltenen Anteils des Salzes im ,,01" und im Wasser einander stets 

 proportional. In jeder Phase fur sich besteht andererseits Proportionalitat 

 zwischen dem nicht gespaltenen und dem elektrolytisch in lonen ge- 

 spaltenen Anteil des Salzes (nach dem Gesetz der Massenwirkung). 

 Hieraus folgt, daB auch dielonenkonzentratiouen inWasser 

 und in 1 " proportional sind. Hieran wird auch nichts ge- 

 andert, wenn man annimmt, daB das Salz in ,,01" -Losung irgendwie ge- 

 spalten oder assoziiert ist, auch der Grad elektrolytischer Dissoziation 

 (d. h. die ,,01"-Leitfahigkeit) hat hierauf keinen EinfluB. 



Gerade durch diese Anwendung des Teilungssatzes erscheint es 

 unmoglich, daB liberhaupt ein Konzentrationseffekt durch Wirkung von 

 elektromotorischen Phasengrenzkraften auftritt. Der Konzentrationseffekt 

 kann ja nur durch Nichtproportionalitat der lonenkonzentrationen zu- 



stande kommen (wenn - - nicht konstant ist) , sollte also bei pro- 



C 2 



portion a ler Verteilung des Salzes zwischen ,,01" 

 und Wasser ganzlich ausbleiben. 



Die Losung dieses Widerspruches gelingt durch ein einfaches Ex- 

 periment. Es zeigt sich namlich durch Schtittelversuche, 



