90 Sechster Abschnitt. 



lonen enthalten; dann 1st die Anwendung der Phasengrenztheorie be- 

 sonders einfach gemacht. Wir benutzen z. B. eine Losung von Salizyl- 

 saure und Dimethyltoluidin in Nitrobenzol (je r /i molek. Konzentration). 

 Mit dieser Nitrobenzolmischung ban en wir die Kette auf: 



Hg-Elektrode / Nitrobenzolmischg. / waBr. Na-Salizylatlosg. / Hg-Elektrode 



in 1 /! molek. KOI / / in 1 / 1 molek. KC1 



a b 



und bestimmen deren 8pannung bei verschiedenen Salzgehalten der waB- 

 rigen Losung. 



Dieses Beispiel ist zu Prazisionsmessungen besonders ge- 

 eignet, denn erstens ist die Anderung der Spannung ausschlieBlich auf 

 eine Wirkung der Teilkraft an der Phasengrenze zwischen Nitrobenzol 

 und Wasser zuriickzufuhren, also bei a lokalisiert. Die Teilkraft an der 

 Grenze der variablen (Na-Salizylat-) Losung und der l j l KCl-Elektroden 

 verschwindet vollig, weil die Wanderungsgeschwindigkeit der positiven 

 und negativen lonen in beiden waBrigen Losungen gleich groB ist. (Vgl. 

 Theorie von Nernst und Planck.) Zweitens wird die lonenkonzen- 

 tration in der Nitrobenzolschicht wegen ihrer betrachtliclien GroBe durcb 

 die aus der Wasserphase eindringenden Salzmengen auch bei hohen 

 waBrigen Konzentrationen nicht beeinfluBt. 



Schiittelt man namlich die genannte Nitrobenzolniischung mit '/ t gramm-molek. 

 Na-Salizylatlosung, so andert sich ihre Leitfahigkeit kaum (sie sinkt von 430 auf 420 



m 



Megohm bei Schiitteln mit -=- Na-Salizylatlosung), es findet also jedenfalls keine Leit- 



o 



fahigkeitszunahme statt, die auf eine Salzaufnahme schlieBen laBt. 



Wir bestimmen die Spannung der Kette bei verscbiedenen Kon- 

 zentrationen der Natriumsalizylatlosung : 



Differenzen : 



bei Vi molekular wurde gemessen 0,0705 Volt ^ __ ,, 

 ii nn-9 > 0,01 75 Volt 



bei V, 0,0o3 



bei >/ 4 n n 0,0355 ,. >' 0175 



Die Genauigkeit gerade dieser Spannungsmessungen ist viel groBer als 

 bei anderen ,,Ol"systemen; auch sind sie zeitlich vollig umkehrbar, was 

 sogar an Metallelektroden nicht in demselben MaBe der Fall ist. Die 

 Veranderung der elektromotorischen Kraft entspricht denn auch genau 

 dem Werte, der sich aus der Phasengrenztheorie berechnet. Die DifFe- 

 renzen der angegebenen Messungen sind diejenigen der Ketten : 



+ Vi naol. Natr.-Salizylat / Nitrobzl.-Mischung / J / 2 m l- Natr.-Salizylat - 



und 



+ V 2 mo1 - Natr.-Salizylat / Nitrobzl.-Mischung / '/ 4 mol. Natr.-Salizylat, 

 da die Konzentration des gemeinsamen Ion, des Salizylsaureaniou, in 



