Die lonisation in nichtwaBrigen Lb'sungen und nichtproportionalc lonenverteilung. 91 



der Nitrobenzolphase konstant ist, so 1st die Kraft gleich 0,058 Ig 2 

 0,0175 Volt, Theorie und Beobachtung stimmen also genau iiberein. 



Es sind auch Messungen mit derselben Nitrobenzolmischung unter Verwendung 

 von Natriumsalizylatlosungen geringeren Gehalts ausgefiihrt worden : 



+ '/ 4 mol. Natr.-Saliz. /Nitrobenzolmischung/ J / 8 mol. Natr.-Saliz. gemesseu : 0,014 Volt, 

 ebenso : - gegen gemessen : 0,014 Volt, 



8 It) 



0,010 



16 32 



m m 



32 64 



0,006 



Diese Messungen ergeben durchweg geringere Werte als 0,0175 Volt, well auch reines 

 Wasser bei Beriihrung mit der Nitrobenzolmischung Elektrolyte (Salizylsaure) aufnimmt. 

 Unter den entsprechenden Wert wird also die Konzentration nie sinken. Wie die 

 Zahlen zeigen, nimmt deshalb die Potentialdifferenz nicht stetig ab, sondern nahert sich 

 einem Minimalwert, welcher durch die Verteilung der Elektrolyte zwischen Wasser 

 und Nitrobenzol bestimmt ist. Um diese Verteilung zu bestimmen, wurde die Nitro- 

 benzolmischung mit wenig Wasser durchgeschiittelt und die Leitfahigkeit desselben 

 bestimmt. Es ergab sich 2,7 . 10 3 rezipr. Megohm, was etwa einer lonenkonzentration 

 von 0,03 molekular entspricht, wenn man die Beweglichkeit der lonen zu etwa 40 an- 

 nimmt. 



Dieser Wert muB der lonenkonzentration der Natriumsalizylatlosung zugezahlt 

 werden ; um soviel ist der Salzgehalt erhoht durch Ubertritt von Salz aus der Nitro- 

 benzolschicht in die waBrige Losung. 



Die Konzentration der urspriinglich */ 4 molek. Natriumsalizylatlosung steigt also 



hierdurch auf 0,28 ; die der auf 0,155. Hieraus berechnet sich die Kraft derKette: 



8 



- Natr.-Salizyl. gegen - - Natr.-Salizylat also zu 0,058 Ig - -W- = 0,015 Volt, was 

 4 8 0,155 



mit dem gemessenen Wert befriedigend iibereinstimmt. Ebenso ist die Kraft der 

 Ketten mit noch kleineren Konzentrationen zu berechnen. 



VB mol. gegen y, G mol. ist tatsachlich 0,1 55 gegen 0,093 mol., ber. 0,013 Volt, beob. 0,014 Volt, 

 Vn " l ln - " > 093 ! 61 ' 010 " " ' 010 



V 3 2 * V 6 4 " " > 061 , 045 " > 006 5 06 



Hiermit ist erwiesen , daB die Poteutialdifferenz an der Phasengrenze zwischen 

 ,,01" und Wasser sich auch innerhalb eines groBeren Konzentrationsbereichs genau nach 

 der Theorie vorausberechnen Ia6t. - 



Bei alien diesen Messungen war das Anion der Salizylate (nega- 

 tive Ladung) beiden Phasen gemeinsara. Deshalb war die verdiinntere 

 Losung auf der Seite des negativen Pols. Baut man nun Konzentrations- 

 ketten mit der gleichen Nitrobenzolmischung mit Dimethyltoluidinhydro- 

 chlorid auf, so ist im Gegensatz hierzu das positive Ion beiden benach- 

 barten Phasen gemeinsam. Die elektromotorische Kraft miifite sich also 

 im entgegengesetzten Sinne andern ; die Kette : 



- V, molek. Dimethyltoluid.-HCl / Nitrobenzolmischung / V 2 molek. Dimethyltol.-HCl -)- 



