92 Sechster Abschnitt. 



1st analog der Kette : 



Vi molek. AgN0 3 -Lostmg / AgCl / J / 2 molek. AgN0 3 -Losung. 



Das Experiment bestatigt dies. 



Es wurde die Kraft eines Systems gemessen : 



a b 



Hg-Elektrode / Nitrobenzolmischung / Dimethyltoluidin-HCl-L6sung Hg-Elektrode 

 in '/' molek. KCi wechselnder Konzentration / >n Vi molek. KCI 



a b 



bei Vi molek. Konzentration der waBrigen Losung 0,068 Volt 



.. V 2 .. .. .. .. -0,052 .. 



Y 4 -0,038 , 



/ 8 .. .. 0,02o 



v V,e r. -0,016 



Die Veranderung der elektromotorischen Kraft betragt also 



Vi molek. gegen a / 2 molek. 0,015 Volt 



V 'A 0,014 



V 4 - - V 8 0,013 , 



Vs V 16 0,009 



Die Werte bleiben durchweg hinter dem berechneten (0,0175 Volt) etwas zuriick. 

 Eine genaue Berechnung ist jedoch in diesem Falle nicht durchfuhrbar, weil die Ver- 

 anderung der Potentialdifferenz bei b an der Uebergangsstelle zwischen Elektrode und 

 wafiriger Losung nicht ohne weiteres vernachlassigt werden kann wie bei Natrium- 

 salizylatlosungen. Es ist f erner zu bedenken , dali eine Losung von Dimethyltoluidin 

 in wafiriger HOl-Losung in komplizierter Weise hydrolytisch gespalten ist. 



Deshalb diirften wohl die angegebenen Messungen als eine geniigende Bestati- 

 gung der Theorie angesehen werden. Wie man sieht, werden die Differenzwerte auch 

 in diesem Falle kleiner, aus dem gleichen Grunde offenbar wie bei den Ketten mit 

 Natriumsalizylat. 



4. Die Reversibilitat gegen Basen und Sauren bei Ketten mit gut- 

 leitendem Olmittelleiter. Bei den ,,Ol"ketten, von denen soeben die Rede 

 war, ist die Vorausberechnung des elektromotorischen Konzentrations- 

 efFekts die gleiche wie bei den Ketten mit.festem Salzmittelleiter (vgl. 

 oben S. 74). Fiir die Theorie mu6 es in der Tat gleichgliltig sein, ob 

 die Phasengrenze durch ein wasserunlosliches, elektrolytisch leitendes 

 festes Salz zustande kommt oder durch eine elektrolytisch leitende Mi- 

 schung organischer ,,Ole". Es kommt nur darauf an, daB beide Phasen 

 ein gemeinsames Ion enthalten und daB der Salzgehalt der mittleren 

 Phase (,,01" oder festes Salz) nicht durch Eindringen von Elektrolyten 

 aus der waBrigen Phase geandert wird. Diese Bedingungen sind bei 

 beiden Arten von Ketten erfiillt. Trotzdem zeigen die ,,01 u ketten mit 

 gutleitenden Mischungen in anderer Hinsicht l^emerkenswerte Unter- 

 schiede gegen die Ketten mit festen Salzen. Sie zeigen insbesondere die 

 Reversibilitat gegen verschiedene lonen, so wie die 



