Die lonisation in nichtwiiiirigen Losungen und nichtproportionale lonenverteilung. <)7 



bildet ein neues Salz. Von Avelcher Art dieses Umsetzungsprodukt 1st, 

 kann nicht genau bestimmt werden. Soviel ist aber sicher, daB KOI 

 nicht nur als solches in dena siiurehaltigen Aldehyd zugegen ist, sondern 

 da6 die freie Base sich mit der iiberschiissigen Siiure vereinigt. Wie 

 sollte sonst auch die Beobachtung zu erklaren sein, daB pikrinsaure- 

 haltiges Nitrobenzol mehr Salz bei Schiitteln aufnimmt als saurefreies 

 Nitrobenzol (siehe oben S. 82) ? Auch in diesem Falle muB eine solche 

 Umsetzung mitspielen. Das durch Umsetzung gebildete Kali- 

 salz unterliegt einer elektrolytischen Dissoziation; es 

 entstehen also in dem saurehaltigen Aldehyd K a 1 i u m- 

 ionen, die nicht vom KOI hers tarn in en. Urn die Nichtpro- 

 portionalitat der lonenverteilung zu erklaren, ist ferner 

 anzunehmen, daB die Konzentration des umgesetzten Ka- 

 liumsalzes im Aldehyd der waBrigen KCl-Konzentration 

 nicht proportional ist. Wie dies raoglich ist, kann allerdings theore- 

 tisch noch nicht begrlindet werden. Hier zeigt es sich wieder, daB unsere 

 Kenntnisse iiber den Zustand leitender Losungen noch unvollstandig sind. 

 Die Annahme, daB der Salzgehalt des Salizylaldehyd iiberwiegend 

 durch das Umsetzungsprodukt der Salizylsaure mit KC1 bestimmt sei, 

 besteht aber nur dann zu Recht, wenn die wiiBrige KCl-Losung ver- 

 dlinnt ist. Durch Steigern der waBrigen KCl-Konzentration, wodurch die 

 KCl-Konzentration im ,,01" ebenfalls steigt, kann man es dahin bringen, 

 daB die konzentrationsvariable KCl-Menge im ,,01" ebensogroB ist wie die 

 des umgesetzten Kali-Salzes, welche nicht von der waBrigen Konzentration 

 abhangt. Hierdurch wird der KonzentrationsefFekt vermindert. Bei ein 

 und demselben Salizylaldehyd muB also der Konzentrations- 

 effekt bei steigender Konzentration immer kleiner werden 

 und schlieBlich unter Umstanden versch winden. Dies war 

 auch schon durch zahlreiche Experimente erwiesen (vgl. Tabelle S. 64 ff.). 



So wurde z. B. mit einem Salizylaldehyd, welches wenig Saure enthielt, folgendes 

 beobachtet : 



Ketten : 5 / 2 molek. KCl-Losung / Salizylaldehyd / V 2 molek. KCl-Losung + 0,004 Volt 



/SO n n Vaso n *" 0,028 



Obgleich, wie man sieht, das Verhaltnis der Konzentrationen bei diesen beiden 

 Beispielen das gleiche ist, namlich 1:5, so ist doch im letzteren Falle der Konzen- 

 trationsefi'ekt 7mal grofier, weil beide Konzentrationen viel Qr e ringer sind. 



PHanzenschalen zeigen das gleiche Verhalten, z. B. : 



1 / 1 molek. KC1 / Apfelschale / \' s molek. KC1 0.001 Volt 



/40 " /80 "i -i 0,015 ., 



Eine Anzahl weiterer Beispiele hierfiir liege n vor. 

 Durchweg ist bei hoheren Konzentrationen der elektro- 

 motorische Konzentrationseffekt kleiner. 



Beutner, Die Entstehung elektrischer StrSme in Geweben. 7 



