Die lonisation in nichtwaBrigeu Lo'sungen und nichtproportionale lonenverteilung. 99 



Diese Wirkuug ist iiberraschend ; man sollte das Gegenteil erwarten ; da Salizylsaure 

 in Wasserstoff- und Salizylsaureionen dissoziiert und somit die Salizylsiiureionen im 

 Aldehyd bei konstanter Konzentration bleiben, wahrend die waBrige Salizylsaureionen- 

 konzentration variiert, so sollte ein Konzentratiouseffekt in entgegengcsetzter Richtung 

 eintreten , namlich einer, der sich auf die Salizylsaureionen bezieht. Dies ist jedoch 

 nur bei hohen Konzentrationen der Fall, die Kette : 



+ 5 /2 Natriumsalizylat / Salizylaldehyd / */, Natriumsalizylat 0,006 Volt 



zeigt eine schwacbe Veranderlichkeit in dieser Richtung. 



Ohne Kenntnis der eigentiimlicben Dissoziationen , welche in n Ol"16sungen vor 

 sich gehen , waren diese Erscheinungen mit den Salizylaten iiberhaupt nicht zu ver- 

 stehen. 



Dalj bei basischen ,,01en" ein KonzentrationsefFekt in der entgegen- 

 gesetzten Kichtung auftreten muB , ist leicht zu verstehen , die li b e r- 

 schiissige Base wirkt in diesen Fallen auf die von dem Salz 

 abdissoziierte Saure unter Bildung eines neuen Salzes ein. Bei Toluidin 

 z. B. entsteht Toluidinsalz in konstanter Konzentration; dadurch wird 

 die Konzentration der gemeinsamen negativen lonen in der ,,01"phase 

 konstant gehalten. 



8. Zusammenfassung. E.s wird zunachst die Leitfahigkeit nichtwaBriger Losuugen 

 untersucht und Beobacbtungen friiberer Forscher bestatigt, wonach solche Losungen, 

 wenn sie nur eiue Base oder nur Saure enthalten, eine viel geringere Leitfahigkeit be- 

 sitzen, wie wenn Saure und Base zusammen darin enthalten sind. Die hohe Leitfahig- 

 keit ist auf Bildung eines Salzes zuruckzufiihren, welches sich auf Grund einer unvoll- 

 standig verlaufenden Reaktion aus Saure und Basis bildet. Alle Sauren und Basen, 

 auch solche, welche in waBriger Lb'sung stark saure oder stark basische Eigenschaften 

 haben, zeigen , in einem n 01" gelost, schwache Affinitat, daher die unvollstandige 

 Neutralisation. 



Infolge dieses graduellen Unterschiedes zwischen wafirigen und nichtwafirigen 

 Losungen beeinflussen unter gewissen Bedingungen chemische Umsetzungen die Ver- 

 teilung eines Salzes zwischen zwei Phasen. Hiermit hangt die nichtproportionale lonen- 

 verteilung und der elektromotorische Konzentrationseft'ekt bei sauren und basischen 

 n 01en" zusammen. In welcher Weise dies geschieht, ist allerdings vorlaufig noch nicht 

 in alien Einzelheiten festgestellt und bedarf noch weiterer Untersuchungen. 



DaB chemische Umsetzungen die Salzverteilung beeinflussen, wird auch durchUnter- 

 suchung von "01"ketten erweisen, die eine gutleitende ,,01"mischung mit bekannter Dis- 

 soziation enthalten. Mit diesen Mischungen kann man sowohl Ketten untersuchen, 

 welche in ,,01" und Wasser von vornherein dasselbe Ion enthalten, als auch solche, die 

 verschiedene lonen enthalten. Die verschiedensten lonen konnen einen Konzentrations- 

 effekt erzeugen und zwar in positiver und in negativer Richtung bei derselben ,,01 U - 

 mischung, je nach der Art der chemischen Umsetzung an der Phasengrenze. - 



Nach dem Gesamtergebnis der beiden letzten Abschnitte darf man vermuten, 

 daB eine thermodynamische Erklarung auch fur den Konzentrationseffekt gehngen wird, 

 womit dann auch die Erscheinung an biologischen Ol)jekten erklart ware. Nur gewisse 

 spezielle Fragen sind noch ungelost. 





