Verschiedene empirische Regeln iiber ,,Ol"ketten, insbes. iiber konstitutive Einfliisse. 105 



sieht, haben alle Substanzen mit positiven Werten keine OH- oder NH 2 - 

 Gruppe. Die negative llichtung der Kraft ist also ofFenbar eine spezi- 

 fische Reaktion fiir die Anwesenheit gewisser Gruppen. 



Es ist bisher noch kein hinreichendes Beobachtungsmaterial fiir 

 diese Fragen gesamraelt, aber die wenigen vorliegenden Beobachtungen 

 zeigen die Moglichkeit, auf dieser Gruudlage eine brauchbare physiologisch- 

 chemische Untersuchuugsmethode auszubauen. 



5. Die Reqel von der Unabhangigkeit der lonenwirkung. Die Experi- 

 mente niit ,,01"ketten haben eine weitere GesetzmaBigkeit ergeben, 

 namlich die Additivitat der elektromotorischen Wirkung 

 eines Salzes a us zwei voneinander unabhangigen Wir- 

 kungen, einer kationischen und einer anionischen. Die dies- 

 bezuglichen Beobachtungen lassen sich beispielsweise mit Guaiakol an- 

 stellen ; durch Differenzmessungen findet man fur die Kette : 



- KC1 / Guaiakol / KN0 3 + 0,025 Volt 



- NaCl / / NaN0 3 + dasselbe 



+ KN0 3 / Guaiakol / K 2 S0 4 - 0,048 Volt 

 + NaN0 3 / / Na 2 S0 4 0,046 



-K 2 SO, / Guaiakol / KSCN +0,081 Volt 

 - Na 2 S0 4 / / NaSCN + 0,078 



Wie man sieht, ergibt sich fiir Cl' / N0 3 ' oder N0 3 ' / S0 4 " oder 

 S0 4 " / SON' stets der gleiche Wert unabhangig von der chemischen 

 Natur des gemeinsamen Ration. Vergleicht man andererseits Salze mit 

 gemeinsamen Anion, so ist wieder dessen Natur gleichgiiltig. Man findet 

 z. B. fiir die Kette 



- KC1 / Guaiakol / NaCl + 

 und - KN0 



denselben Wert 0,011 Volt, ebenso ftir 



- NaCl / Guaiakol / CaCL, + ..... 0,053 Volt 

 -NaN0 3 / / CaN0 3 + ..... 0,053 



+ CaCl 2 / Guaiakol / HC1 ..... 0,051 Volt 



+ Ca(N0 3 ) 2 / /HN0 3 ..... 0,051 



+ HC1 / Guaiakol / Dimethylanilin-HCl 0,094 Volt 



r- HN0 3 / / Diniethylanilin-HN0 3 - 0,094 



In diesen Beispielen hat man die Differenzen K'/Na', Na'/Ca", Ca"/H', 

 H' / Dimethylanilin-H' geniessen. 



Die GesetzmaBigkeit, die sich aus diesen Beobachtungen kundgibt, konnte man 

 als ein Analogen zu dem Kohlrauschschen Satz von der Unabhangigkeit der lonen- 

 wanderung auffasseu. Man konnte behaupten , da6 es nui- spezifische Ion en- 



