106 Siebenter Abschnitt. 



wirkungen bei diesen .,01"ketten gibt; andererseits liegt die Vermutung nahe, daB os 

 sich nicht so sehr um Wirkungen der clektrolytischen Dissoziation in positive und 

 negative lonen handelt, als vielmehr um Wirkungen der oben beschriebenen nicht- 

 elektrolytischen Dissoziation in schlechtleitende Saure und Basis , welche in nicht- 

 waBrigen Losungen besonders hervortritt (siehe oben). Hiernach ware, wenn man z. B. 

 die Differenz Na / K miBt, nur die Konzentration an undissoziierten NaOH resp. KOH 

 in der Guaiakolphase von Bedeutung resp. die durch Einwirkung der Base auf Guaiakol 

 entstehenden Verbindungen ; es ist einleuchtend , daB es dann ohne jede Bedeutung 

 ist, mit welcher Saure (HN0 3 oder HC1 in unserem Beispiel) NaOH resp. KOH ge- 

 paart sind. Unter Beriicksichtigung der oben beschriebenen Untersuchungen spricht 

 die Wahrscheinlichkeit fiir diese Annahme und somit liegt eine lonenwirkung nicht 

 eigentlich vor. 



Es muB iibrigens bemerkt werden, daB auch Ausnahmen von dieser 

 Regel beobachtet worden sind. 



6. Zusammenfassung. Die thermodynamisch abgeleiteten Beziehungen zwischen 

 elektromotorischer Kraft und Teilungskoeffizienten lassen sich bei alien Beobachtungen 

 bestatigen, dagegen haben empirische Regeln, wie die, daB verschiedene Salze gleicher 

 Konzentration bei alien ,,01en" gleiche Wirkung hervorbringen, keine allgemeine Gel- 

 tung. Viele Beobachtungen zeigen ein entgegengesetztes Verhalten, soweit die Regel 

 Geltung hat, gilt sie nur qualitativ, indem bei sauren ,,01en" die spezifischen Wir- 

 kungen der Kationen, bei basischeii die der Anionen besonders zutage treten ; dies ist 

 auf Grand der thermodynamischen Theorie zu erwarten. 



Durch weitere Beobachtungen ergibt sich , daB die elektromotorische Wirkung 

 von Salzen sich aus eigeutiimlichen Wirkungen der Basis und der Saure zusammensetzt. 



