1 10 Achter Abschnitt. 



Mem bran sein. Durch ein Diffusionspotential zwischen der Elektrode 

 und der CuS0 4 -Losung kann eine so hohe Kraft keinesfalls zustande 

 kommen, ganz besonders, da in keiner der Losungen freie Saure vor- 

 handen 1st. 



Priifen wir, ob diese Membrankette sich ebenso wie Ketten mit ,,01" 

 oder festem Salzmittelleiter durch elektromotorische Phasengrenzkrafte 

 erklaren laBt! Vielleicht laBt sich auch diese elektromotorische Kraft 

 mit einer Silbersalzkonzentrationskette mit festem AgCl als Mittelleiter 

 vergleichen. Die Vermutung liegt nahe, daB die Cu.,FeCyg- Membran 

 gleiche elektromotorische Eigenschaften, wie festes unlosliches Cu-Salz, 

 in der Strombahn aufweist. Die Cu 2 FeCy 6 -Kette ware dann also als 

 eine Cu"-Ionenkonzentrationskette zu deuten, indem die K 4 FeCy 6 -Losung 

 (in der Gelatineschicht) als eine hochst verdlinnte Cu"-Losung angesehen 

 wird ; genau so kann man bekanntlich eine NaCl-Losung als eine hochst 

 verdiinnte Ag'-Losung ansehen. Zu vergleichen waren also die beiden 

 Systeme : 



+ CuS0 4 -Losung / Cu 2 FeCy 6 (Mederschlag) / K 4 FeCy 6 -Losung - 

 - AgN0 3 -Losung / AgCl (festes Salz) / NaCl-Losung. + 



Dieser Vergleich trifl't indes keineswegs zu, denn die elektromoto- 

 rische Kraft der Membrankette liegt in entgegengesetzter Eichtung, wie 

 nach dem Vergleich mit der AgCl-Kette zu erwarten ware; die CuS0 4 - 

 Losung ist nicht wie die AgN0 3 -Losung auf der negativen, sondern auf 

 der positiven Seite. Offenbar besitzt also eine Niederschlagsmembran 

 ganzlich andere Eigenschaften wie ein festes elektrolytisch leitendes Salz. 



Wie ist die beobachtete Kraft der Membrankette zu erklaren? 

 Diese Frage laBt sich experimentell beantworten, indem die CuS0 4 - 

 Losung im Becherglas durch verschiedene andere Losungen ersetzt und 

 jeweils die Kraft der Kette gemessen wird. 



Zunachst untersuchen wir den EinfluB von Konzentrationsanderungen 

 auf die Kette. Die 720 m olek. CuS0 4 -Losung wird durch verdiinnte 

 CuS0 4 -Losungen ersetzt. Dann beobachtet man unregelmassige Verande- 

 rungen der Membran infolge des hoheren osmotischen Druckes der gelati- 

 nierten Losung in der Rohre. Diese Veranderungen sind auch auCerlich 

 zu erkennen; es wachsen Streifen aus der Membran heraus nach ab- 

 warts. Notwendigerweise wird durch diese osmotischen Wachstums- 

 erscheinungen die Zusammensetzung der Losungen zu beiden Seiten der 

 Membran in einer experimentell nicht zu kontrollierenden Weise ver- 

 andert. 



Uni diese storenden osmotischen Vorgange auszuschalten , wurde 

 bei weiteren Versuchen die V 2 o m l e k. CuS0 4 -Losung nicht mit reinem 

 Wasser verdiinnt, sondern mit Yio molek. Traubenzuckerlosung in 



