Das elektromotorische Verhalten kiinstlicher Niederschlagsmembranen. HI 



wechselndem Verhiiltnis vermischt. Eine Vio 111( l e k. Traubenzucker- 

 losung und eine Vao molek. CuS0 4 -Losung haben annJihernd gleichen 

 osmotischen Druck imd ihre Mischungen ebenfalls. Deshalb 1st nunmehr 

 der osmotisehe Druck im Becherglas konstant, und der EinfluB der Kon- 

 zentration des Cu-Salzes kann fiir sich beobachtet werden. Es zeigte sich, 

 daB die Kraft rait abnehmendem Cu-Salzgehalt sank. Die Abnahme war 

 hides unregelmaBig, zeitlich veranderlich und nicht re- 

 produzierbar. 



Die folgenden Beobachtungen geben ein Beispiel fur diese unregelma'Bigen Ver- 

 anderungen der elektromotorischen Kraft. 



Eine Kette nach obiger Beschreibung aufgebaut mit 1 / 20 molek. CuSO + -L6sung 

 hatte 0,115 Volt (konstant). Die CuSO^-Losung wurde darauf durch - Traubenzucker 



ersetzt, worauf die Kraft auf 0,077 Volt sank und nach weiteren 3 Minuten auf 

 0,074 Volt, obgleich nun wieder wachsende CuS0 4 -Mengen bis zu V 100 molek. (bei 

 konstantem osmotischem Druck) der Lo'sung zugefiigt wurden ; die l f lon molek. CuS0 4 - 

 Losung blieb langere Zeit im Becherglas mit der Membran in Beriihrung und wahrend- 

 dessen stieg die elektromotorische Kraft von 0,044 auf 0,102 Volt innerhalb einer 

 halben Stunde; dann wurde die CuS0 4 -Konzentration weiter erhoht auf V 20 molek., 

 aber nun blieb die Kraft konstant; stieg indes weiter auf 0,114 Volt, als die CuSO 

 wieder bis 1 / 100 molek. verdiinnt wurde. 



Die beobachteten Veranderungen konnen keineswegs als ein rever- 

 sibler Konzentrationseffekt angesprochen werden, wie z. B. bei den 

 Salizylaldebydketten. Der KonzentrationseinfluB ist wahrscheinlich auf 

 irreversible Veranderungen derMembranzusammensetzung zurtickzufiihren, 

 indem durch Verdlinnung der CuS0 4 -Losung eine Substanz aus der 

 Membran entfernt wird. Vielleiclit tritt dadurch auch eine teilweise 

 mechanische Zersetzung der Membran ein. 



5. Die Kupferferrozyanidmembran verhalt sich wie eine fiir K'-lonen 

 reversible Elektrode! Um eine Membran von gleicbmaBiger Zusammen- 

 setzung und unveranderlichen Eigenschaften darzustellen, ist es offenbar 

 erforderlich, daB nicht nur der osmotisehe Druck der Losung im Becher- 

 glas konstant gehalten wird, sondern auch der CuS0 4 -Gehalt. Es 

 zeigte sich, daB die elektromotorische Kraft beiAufrecht- 

 erhaltung dieser Bedingungen regelmaBige und umkehr- 

 bare Yeranderungen durchmachte, wenn der Losung im 

 Becherglas Alkalisalz zugefiigt wurde. Die Eichtung der Ver- 

 anderung ist die gleiche, wie sie bei Salizylaldehyd oder Pflanzen- 

 membran schon beobachtet wurde; durch Zusatz von Alkalisalz wird 

 also die Kraft kleiner, d. h. die Losung im Becherglas negativer. 



Folgende Messungen mogen als Beispiel dienen. Im Becherglas 

 befand sich zunachst eine Losung von 1 / 4 o molek. CuS0 4 + '/ 20 molek. 



