Das elektromotorische Verhalten kiinstlicher Niederschlagsmembranen. H3 



Elektrode verhalt. Wie verschieden ist dieses Ergebnis 

 von d e m , was d e r Vermutung n a c h n a h e 1 i e g t und f r li h e r 

 angenommen wurde! 



6. Erklarung der elektromolorischen Kraft der Membranketten mit 

 gelatinierter K 4 FeCy 6 -l_bSung. Das Zustandekommen der elektromotorischen 

 Kraft der Kette : 



- K 4 FeCy 6 -Losung gelat. / Membran / (JuS0 4 -Losung -f 



laBt sich nunmehr erklaren. Es ist auf die Wirknng der K'-Ionen, die 

 in der gelatinierten Losung enthalten sind und auf die Membran ein- 

 wirken, zuriickzufiihren. Es liegt also eine K'-Ionenkonzentrations- 

 kette vor: 



- K' hohe Konzentr. Membran /' K' niedere Konzentr. 

 in der K 4 FeCy 6 -Losung / in der CuS0 4 -Losung + 



Hiermit ist die Richtung der beobachteten Kraft erklart ') und auch 

 deren GroBenordnung, welche iibrigens nicht genau feststeht. Auch die 

 CuS0 4 -Losung muB K'-Salz enthalten , weil durch die chemische Re- 

 aktion, welche die Membran erzeugt, K'-Salze frei werden: 



2CuS0 4 + K 4 FeCy 6 == 2K 2 S0 4 -f Cu 2 FeCy e . 



Das gebildete K 2 S0 4 ist, wie man annehmen kann, auf beiden 

 Seiten der Membran vorhanden ; in der K 4 FeCy 6 -Losung, welche ohnehin 

 K'-Ionen enthalt, spielt es weiter keine Rolle. Auf der Seite der CuS0 4 - 

 Losung im Becherglas wird es durch Diffusion in das groBe Volumen 

 der K'-salzfreien Losung schnell verdiinnt. Dadurch kommt es, daB die 

 K'-Konzentration an der Grenze der Membran und der Losung nicht 

 gut definiert ist; aus diesem Grunde ist auch die elektromotorische 

 Kraft der Kette nicht konstant, ganz besonders, wenn die Losung be- 

 wegt wird. 



Wird die Losung im Becherglas umgeriihrt oder ge- 

 linde. geschiittelt, so beobachtet man einen deutlichen, 

 aber nicht konstanten Anstieg der Kraft. Beispielsweise zeigte 

 eine Kette (mit Y 40 molek. CuS0 4 + Traubenzucker ohne Alkalisalz) 

 eine Kraft von 0,110 Volt, welche nach 10 Minuten auf 0,116 Volt stieg; 

 als dann das Becherglas bewegt wurde, stieg die Kraft weiter auf 

 0,139 Volt. Als mit der Bewegung aufgehort wurde, sank die Kraft 

 wieder auf 0,120 Volt (in 20 Minuten). Offenbar wird durch das Be- 

 wegen, d. h. durch das Beschleunigen der Konvektion, die K'-Konzen- 

 tration in der Grenzschicht von Losung und Membran kleiner ; dadurch 



a ) Vgl. mit einer Salizylaldehydkette. 

 Beutner, Die Entstehung eleklrischer Strome in Oeweben. 8 



