128 Neunter Abschnitt. 



der zweiten das negative alien Phasen gerneinsam ist 1 ); die inter- 

 phasische Theorie erscheint fur dieses Beispiel ganz un- 

 moglich, denii wie ware es denkbar, daB zwischen den beiden Nitro- 

 benzolketten in der Mitte der Kette d oder c der grb'Bte Teil der Ge- 

 samtkraft lokalisiert ist, da die Eichtung der Kraft doch nur durch Ver- 

 andern der auBenstehenden waBrigen Losungen umgedreht wird? - 



Wir konnen auf Grund dieser Messungen auch die prazisere Frage 

 losen, ob die ganze beobachtete Kraft an den Phasengrenzen der Nitro- 

 benzolschichten und waBrigen Losungen sitzt oder ob nicht eine kleine 

 zusatzliche zwischen den beiden Nitrobenzollosungen dazu kommt. 



Eine Antwort hieraus lafit sich unter Zuhilfenahme einiger Annahmen folgender- 

 maBen finden: Die elektromotorische Kraft der ersten Kette (Salizylatanionenkonzen- 



* C 



trationskette) ist gleich 0,058 Ig - - + x, wenn mit c, und c 2 die beiden verschiedeneu 



C 2 



Anionkonzentrationen in den beiden Nitrobenzolmischungen bezeicb.net werden, mit x 

 die gesuchte Potentialdifferenz zwischen den Nitrobenzolschichten ; die Kraft der 



c' 



xweiten Kette ist 0,058 Ig - x, wo c'j und c' 2 die Kationenkonzentrationen in den 



c 



beiden Schichten bedeuten ; die gesuchte Teilkraft x ist in beiden Fallen gleich groB 

 und gleich gerichtet. Sie mufi indes in entgegengesetzter Richtung in Rechnung ge- 

 stellt werden, da die Richtung der Phasengrenzkrafte bei beiden Ketten entgegen- 

 gesetzt ist. 



Um x berechueu zu konnen, nehmen ! wir nun an, daB c' 1 = c l und c' 2 = c,, 

 d. h., daB in derselben Mischung die Konzentration der Kationen und Anionen gleich 

 ist. Diese Annahme trift't sicherlich zu, wenn es nur eine Art von Anionen und eine 

 Art von Kationeu gibt; dies kann man daraus schliefien, daB an den Phasengrenzen 

 keine fremden lonen aus den waBrigen Losungen eindringen, wie oben durch Leit- 

 fahigkeitsmessungen festgestellt wurde. 



Wir konnen also c, = c' t und c 2 = c' 2 setzen. 



Hieraus folgt, daB die halbe Differenz der gemessenen elektromotorischen Krafte 

 gleich x ist, denn durch Subtraktion der Werte der beiden Ketten ergibt sich : 



0,058 Ig -^ + x (0,058 Ig A. x) = 2 x Volt. 

 c 2 c 2 



Fur die gesuchte Teilkraft zwischen den beiden ,,01en tl 

 ergibt sich in diesem Falle also 0,002 Volt, ein nur ge- 



') Man erkennt die Ubereinstimmung der theoretisch erwarteten und der wirk- 

 lich beobachteten Richtung am besten durch Vergleich der Kette 1 



Dimethyltoluidinkation / A 'vTnfcZIT* / DimethyltoMdinkation 



in Wasser 



verdunnt / 



mit der Kette 2 



, i / Silbernitrat in Wasser / . _ 

 ^ / konzentr. . . verdunnt / ^ " 



Die Metallelektroden entsprechen den auBenstehenden waBrigen Losungen der Kette 1, 

 die waBrigen Losungen wieder den Nitrobenzolmischungen. Die Richtung ist die 

 gleiche, da es bei beiden Fallen auf das positive Ion ankommt. 



