152 Zusammenfassung der wichtigsten Ergebnisse. 



Auf diese Weise lafit sich in alien Fallen die Richtung der Kraft richtig voraus- 

 bestimmen. Insbesondere ist es durchaus im Sinne der Theorie, dafi je nach der La- 

 dung des bei beiden Salzen gemeinsamen Ions das starker eindringende Salz ein hb'heres 

 negatives oder positives Potential zeigt. Auch die Grofie der Kraft lafit sich voraus- 

 berechnen. 



Abgeseheu hiervon ergibt sich fur manche Falle folgende empirische Regel : 

 Die Kraft der ,,01"ketten ist unabhangig von der chemischen Natur des ,,6'ls" und 

 hangt wesentlich von der chemischen Natur der beiden Salzlcisungen ab. Es bestehen 

 indes auch zahlreiche Ausnahmen von dieser Regel, z. B. fur Ketten mit HgCl 2 -Losungen 

 gegen andere Salzlosungen. Sogar die Richtung der Kraft hangt in einigen anderen 

 Fallen von der Natur des ,,01s" ab. 



1. a),/?) Schwieriger ist die Untersuchung derjenigen ,,Ol"ketten, die zwei 

 Losungen desselben Salzes in verschiedener Konzentration enthalten : 



Konzentrierte Losung / ,,O1" / Verdiinnte Lo'sung desselben Salzes. 



Bei solchen Ketten spielt auch die chemische Natur des ,,6'ls" eine ausgesprochene 

 Rolle, was bei den vorhergenannten meist nicht der Fall ist. S a u r e oder s a u r e- 

 haltige ,,Ole" geben die umgekehrte Wirkung wie basische. 



Zur Erklarung dieses Konzentrationseffektes reichen die bisher gemachten An- 

 nahmen nicht aus , insbesondere weil hier offenbar Abweichungen vom Teilungssatz 

 vorliegen, denn nach dem Teilungssatz sollte ein derartiger Konzentrationseffekt gar 

 nicht mb'glich sein. Es erscheint deshalb fraglich , ob Phasengrenzkrafte in diesem 

 Fall zur Erklarung iiberhaupt geniigen. Deshalb wird eine andere Erklarungsmethode 

 - nach Cremer ausfiihrlich diskutiert; hiernach sollten positive und negative 

 lonen innerhalb des ,,01s" eine weitgehend verschiedene Wanderungsgeschwindigkeit 

 haben und dadurch innerhalb der ,,01"schicht elektromotorische Krafte zustande 

 kommen ; diese Erklarung versagt indes angesichts der Tatsache , dafi Zusatz von 

 Elektrolyten zu der ,,01"phase die Kraft nicht herabsetzt, sondern im Gregenteil in 

 einigen Fallen ganz besonders erhbht. Ferner lafit sich zeigen, dafi die von Cremer 

 untersuchte Nitrobenzolkette nicht im Sinne dieser Theorie zu deuten ist. sondern im 

 Sinne der Phasengrenztheorie. 



Tatsachlich lafit sich der Konzentrationseffekt durch Phasengrenzkrafte erklaren, 

 da sich nachweisen laBt, dafi in der Tat die Salzverteilung zwischen Wasser und einem 

 saurehaltigen ,,01" nicht durch einfache Anwendung des Verteilungssatzes voraus- 

 zuberechnen ist. Ein Beispiel hierfiir gibt die Bestimmung der Leitfahigkeitserhohung 

 eines ,,Ols" nach Schiitteln mit zwei verschieden konzentrierten Losungen desselben 

 Salzes. Diese Leitfahigkeitserhohung ist auch nicht annahernd der wafirigen Konzen- 

 tration proportional und zwar gerade in den Fallen nicht, in welchen ein elektro- 

 motorischer Kouzentrationseffekt eintritt. 



Ib. Ketten mit zwei voneinander verschiedenen ,,01en" zwi- 

 schen zwei identischen wafirigen Losungen. Hierher gehort die genannte 

 von Cremer untersuchte Kette, welche eine saurefreie und eine saurehaltige Nitro- 

 benzolschicht enthalt. Die Kraft einer solchen Kette ist wahrscheinlich nicht dort 

 lokalisiert , wo die beiden Nitrobenzolschichten zusammenkommen , sondern an den 

 Phasengrenzen der Nitrobenzolschichten und der aufienstehenden wafirigen Losungen. 

 Durch Messung der Salzverteilung kann dies auf Grund der thermodynamischen Theorie 

 bewiesen werden ; es zeigt sich namlich, dafi die saurehaltige Nitrobenzolschicht mehr 

 NaCl aufnimmt als die saurefreie ; dabei ist die saurehaltige Schieht auf der Seite des 

 positiven Pols. 



