28 Zweiter Abschnitt. 



deutlicher. Die Leitfahigkeit des Guaiakols stieg nach Scliiitteln ruit 

 KCl-Losung nur auf 1,7 rezibroke Megohm, mit NH 4 C1 auf 1,0 r. M., 

 dagegen mit Benzylamin-HCl auf 20,3 r. M., mit Anilin-HCl auf 9,1 r. M., 

 mit Dimethylanilin-HCl auf 80 r. M. 



Ahnliche Messungen lassen sich auch mit anderen ,,01en" ausflihren. 

 Beispielsweise steigt die Leitfahigkeit des o.-Kresol von 0,5 r. M., durch 

 Schiitteln mit KCl-Losung auf 1,4, mit Dimethylanilin-HCl unter gleichen 

 Bedingungen aber auf 540 r. M. ISToch starkere Differenzen wurden mit 

 m.-Kresol betrachtet, dessen Leitfahigkeit von 3,2 r. M. mit KCl-Losung 

 geschiittelt, auf 8 r. M., mit Dimethylanilin-HCl auf 1400 r. M. stieg. 



6. Beobachtungen liber die zeitliche Unikehrbarkeit der Messungen 

 mit ,,0l"ketten. Auch durch Beobachtungen iiber die zeitliche Unikehr- 

 barkeit der Messungen an den ,,()l"ketten gelangt man zu einem Beweis 

 fur das verschieden groBe Eindringen der ,,organischen" und der ,,an- 

 organischen" Salze. Man beobachtet folgendes: Die Messungen mit dem 

 oben beschriebenen Apparat (Fig. 5) sind im allgemeinen vollig um- 

 kehrbar. Beispielsweise zeigen dies folgende Messungen mit Salizyl- 

 aldehydketten. Das U-formige Rohrchen wurde zunachst in eine x / 10 

 molekulare KCl-Losung getaucht und hiermit eine elektromotorische 

 Kraft von 0,039 Volt gemessen, die etwa 2 Minuten als konstant beob- 

 achtet wurde; darnach wurde in V, mol. NH 4 Cl-Losung getaucht und 

 nach 4 6 Minuten 0,052 bis 0,051 Volt gemessen. Dann wurde weiter 

 in folgenden Losungen gemessen: 



in Vio mo] - BaC1 2 nach 8 bis 1() Minuten + 0,090 bis 0,093 Volt 



in V, moL M g cl 2 nach 14 16 + O^ 110 bis O^ 114 Volt 

 in Vio mol. CaCl 2 nach 18 20 + 0,103 Volt 

 in Vio mol. KC1 nach 22 Minuten + 0,039 Volt, 



Man sieht also, wie bei diesem Zyklus von Messungen die elektro- 

 motorische Kraft sich genau auf den ursprunglichen Wert einstellt, 

 wenn die urspriingliche Losung wieder in Beriihrung mit dem ,,01" ist. 

 Diese rasche zeitliche Reversibilitat ist zweifellos dadurch bedingt, daB 

 nur geringe Mengen des Salzes in die nicht-waBrige Phase iibergehen; 

 hierdurch ist es moglich, daB beim Aufbringen einer frischen Losung 

 das neue Grleichgewicht sich sofort einstellt. Diese Reversibilitat 

 bleibt aber aus, wie zu erwarten, beiLosungenderjenigen 

 (organischen) Salze, die einen hohen Teilungskoeffizienten 

 haben, d. h. stark in das ,,01" eindringen. Denn bringt man 

 einmal das ,,01" mit einer solchen Salzlosung, wie z. B. 

 Anilinhydrochlorid, in Beriihrung, so kann die dadurch 

 entstehende hohe Cl'-Ko nz en t ration durch NaCl-Losung 

 nicht leicht wieder ausgewaschen werden. 



