Die Vorausberechnung der elektromotorischen Kraft der ,.< >l"ketteri usw. 37 



wird bekanntlich folgenderinafien berechnet. Mail betraohtet die Veranderungen, 

 welche bei StromfluB in Richtung des Pfeiles durch das System eintreten. Es geht 

 Silber von der Elektrode in die verdiinnte Lbsung iiber, diese wird also konzentrierter ; 

 umgekehrt wird aus der konzentrierten Lbsung Silbermetall elektrolytisch an der 

 anderen Elektrode niedergeschlagen. Die verdiinntere Lb'sung nimmt also an Silber- 

 salz zu, der Gehalt der konzentrierten nimmt ab ; es tindet ein Konzentrationsausgleich 

 infolge des Stromflusses statt. 



Die Arbeitsleistung, welche ein solcher Konzentrationsausgleich bestenfalls zu- 

 stande bringen kann, laBt sich ebenso berechnen, wie der Druckausgleich zwischen 

 zwei verschieden stark komprimierten Gasen, denn auf Grund der osmotischen Theorie 

 der Lbsungen nach van't Hoff gelten ja fur verdiinnte Lb'sungen und fur Gase 

 dieselben Gesetze und nach der Dissoziationstheorie von Arrhenius fur lonen eben- 



ft 



falls. Die Arbeitsleistung des Konzentrationsausgleichs ist hiernach gleich RT In 



C 2 



{R = Gaskonstante , T = absolute Temp. , c a c, die beiden verschiedenen Konzen- 

 trationen). Diese Arbeit muti gleich derjenigen sein, die der Strom bei Durchgang 

 durch das System zu iiberwinden hat, wenn ein Gramm Aquivalent Silber umgesetzt 

 werden soil, d. h. gleich E . F (worin E die gesuchte elektromotorische Kraft. F das 

 Faradaysche Aquivalent ist '). 



R . T c 



Hieraus ergibt sich E = ^ In -. 



c a 



Die elektrolytischen Veranderungen, welche diese 

 Kraft erzeugen, gehen an den beiden Grenzflachen der 

 Elektrode n und der wafirigen L 6 s u n g e n vor sich; es ist 

 somit sicher, d a B an diese n beiden Grenzflachen auch 

 die elektromotorische Kraft lokalisiert ist; dies bedeutet, 

 dass die elektromotorische Gesamtkraft in zwei Teilkrafte an 

 den Elektroden z erf a lit (welche man auch als PotentialdifFerenzen 

 bezeichnet). Jede einzelne Teilkraft kann natiirlich nur durch die 

 Konzentration der einen betr. Lb'sung beeinfluBt werden und kann somit 



T>rp 



gleich-^ In c const, gesetzt werden. Wie sich aus dieser Darstellung 



ergibt, hat die Nernstsche Theorie die Zuhilfenahme irgendwelcher 

 neuen Hypothesen oder neuer Definitionen nicht notig. 



Nernst hat bekanntlich noch den Begriff des nLosungsdruckes^ der 

 Elektrode eingefxihrt, um dadurch den eigentiimlichen physikalischen Charakter des 

 stromtreibenden Vorganges in einem solchen Konzentrationselement zu veranschau- 

 lichen. Dieser Losungsdruck wird durch die Grofie ^consf- obiger Gleichung be- 



') F das Faradaysche Aquivalent ist bekanntlich die Strommenge, die ein Gramm 

 Aquivalent elektrolytisch zersetzen kann. 



Ferner sei hierzu bemerkt, dafi die obige Ableitung nur unter der Voraus- 

 setzung gilt, dafi der konzentrierten und der verdiinnten Silbersalzlbsung ein Uber- 

 schufi einer mdiS'erenten Neutralsalzlosung zugesetzt wird. Hierdurch wird vermieden. 

 daB an der Beriihrungsstelle der beiden Silbersalzlosungen eine Kraft aut'tritt, welche 

 durch lonenwanderungsgeschwindigkeit bestimmt wird. 



