38 Dritter Abschnitt, 



stimmt, ist aber seiner absoluten Grofie nach nicht anzugeben, wenigstens nicht aus 

 elektromotorischen Messungen '). 



4. Stromlose Konzentrationsketten. Dieselbe Berechnungsmethode 

 kann auch auf ,,01"ketten angewendet werden , denn es laBt sich 

 nachweisen, daB die Phasengrenze zwischen ,,01" und waB- 

 riger Losung ebenso wie die Phasengrenze zwischen 

 Metall und waBriger Losung der Sitz einer elektromoto- 

 rischen Teilkraft ist, die von dem lonen- (oder Salz-) 

 gehalt der Losung, gemaB einem logarithmischen Gresetz, 

 abhangt. 



Die metallahnliche elektromotorische Wirkung eines ,,01es" beruht 

 darauf, daB sich zwischen dem ,,01 U und der waBrigen Losung eine 

 Phasengrenze herausbildet ganz so wie zwischen Metall und Salz- 

 losung; das ,,01" und das Wasser sind zwei unmittelbar aneinander 

 grenzende Schichten von verschiedener Leitfahigkeit iind verschiedenem 

 lonengehalt. Bei StromfluB treten lonen aus der einen Schicht in die 

 andere iiber; es werden also dadurch an dieser Stelle ganz ahnliche 

 Gegenkrafte hervorgerufen , wie an Metallelektroden. Man erreicht 

 durchaus n i c h t dasselbe, wenn man zwei mischbare verschieden 

 konzentrierte Losungen iibereinander schichtet. In diesem Falle entsteht 

 keine scharfe Phasengrenze, weil die Krafte der Diffusion alsbald einen 

 Konzentrationsausgleich anbahnen 2 ). 



Die theoretische Aufklarung iiber das elektromotorische Verhalten 

 der eigentlichen Phasengrenzen ist Arbeiten von Nernst und Haber 

 zu verdanken (vgl. oben S. 12 u. 13); beide gelangen auf etwas ver- 

 schiedenen Wegen zu demselben Ergebnis. Wir geben im folgenden 

 einen Beweis wieder, der in etwas abgeanderter Weise etwa der Methode 

 H a b e r s entspricht. 



Wir betrachten eine Kette von folgender Zusammensetzung : 



Metall 



Metallsalz gelost 

 in Wasser 



Metallsalz gelost 

 in ,,01" 



Metall 



Die waBrige und die ,,olige" Losung des Salzes sollen in dieser 

 Kette im Gleichgewicht miteinander stehen, d. h. die Verteilung der 



J ) Dies kommt daher, daB, wie bekannt, auch die Grofie einer elektromotorischen 

 Teilkraft nicht direkt bestimmt werden kann. Die Messung der Gesamtkraft gibt 

 immer nur die Differenz mehrerer Teilkrafte niemals deren absoluten Wert. 



2 ) Auch unter diesen Umstanden entstehen bekanntlich elektromotorische Krafte, 

 welche jedoch durchaus anderen Gesetzen unterworfen sind. (Theorie von N e r n s t 

 und Planck vgl. oben S. 16, Anm. 3.) 



