Die Vorausberechnung der elektromotorischen Kraft der ,,()l u ketten usw. 39 



Salze soil so sein, wie sie sich nach langerem Schiitteln einstellt. Bei 

 dieser Verteilung 1st die waBrige und die ,,6'lige" Konzentration keines- 

 wegs einander gleich. Man kann deshalb eine solche Kette als cine 

 Konzentrationskette auffassen, und ihre Kraft nach der Nernstschen 

 Formel berechnen, sofern man nur die Teilkrafte an der Grenze von 

 Metal 1 und Losung beriicksichtigt; grenzen doch die beiden Metalle an 

 zwei Losungen von verschiedener Konzentration. Trotzdem kann 

 nacb den Grundsatzen der Thermodynamik diese Kette 

 iiberhaupt keine elektromotorische Kraft haben, denn es 

 ist in diesem Falle gar kein Vorgang moglich, der Arbeit 

 leisten kann; trotz d e r v e r s chie d e n en S alz k on z e n t r ati o n e n 

 in ,,01" und Wasser ist kein Konzentr ati onsaus gleich 

 moglich, eben weil die beiden Losungen unmisch- 

 b a r s i n d. 



Die Verhaltnisse liegen somit hier ganz anders als bei einer wahren 

 stromgebenden Konzentrationskette. Die beiden verschieden konzen- 

 trierten Losungen werden bei einer solchen durch geeignete Anordnung 

 absichtlich getrennt gehalten, denn wenn sie sich durchruischen, so tritt 

 t-in Konzentrationsausgleich ein, und die Kette wird stromlos. Bei einer 

 Kette mit zwei Phasen ina Gleichgewicht ware aber eine solche Trennung 

 iiberilussig, weil kein Konzentrationsausgleich moglich ist. Man konnte 

 die beiden Losungen durchschiitteln oder in diinner Schicht verwenden ; 

 die Kette muB unter alien Uiustanden stromlos sein. 



Diese Stromlosigkeit kann jedoch nicht daher rllhren, daB die 

 Teilkrafte an den Elektroden Null sind oder sich gegenseitig aufheben. 

 Nach der Nernstschen Formel sind diese PotentialdifTerenzen gleich 



T>m 



E. = - - In c, . const.. 

 F 



und 



E 2 = ~^ In c 2 . const. 2 . 



Die Differenz dieser beiden Werte ergibt sich durchaus nicht gleich 

 Null; es miifite denn fiir die Grofie der Konstanten die spezielle An- 

 nahme gemacht werden : 



const.., c 2 



const. 2 GJ 



Diese Annahme kann unmoglich zutrefFen, denn es wiirde daraus wieder 

 folgen, daB das Verhaltnis der Konzentration der beiden unmischbaren 

 Losungen selbst konstant ist, gleichgiiltig welches Salz in der wafirigen 

 Losung enthalten ist. Es wiirde also besagen, da6 alle Salze gleich 

 stark aus der waBrigen Losung in das ,,01" eindringen. Wie un- 



