Die Vorausberechnung der elektromotorischen Kraft der .,Ol"ketten usw. 43 



Das Vorzeichen desjenigen Ion, welches den ,,01-' 

 u nd Wasserphasen gemeinsam 1st, entscheidet also nach 

 der thermodynamischen Theorie liber die Richtung der 

 elektromotorischen Kraft einer ,,01"kette. Hiermit ist es 

 begriindet, warum Natriumsalze organischer Sauren gegen 

 NaCl ein positives Potential ergeben, Chloride organischer 

 Basen dagegen ein negatives. Da die Konzentrationen 

 der waBrigen Losungen in alien Fa lien dieselben sind, die 

 ,,oligen" indes wegen des starkeren Eindringens der or- 

 ganischen Salze verschieden, so liegen ,,O 1" - ,,K o n z e n- 

 tration u ketten vor, welche im ersten Falle in bezug auf 

 positive Na'-Ionen, im zweiten Falle in bezug auf nega- 

 tive Cl'-Ionen reversibel sind. 



7. Vorausberechnung der elektromotorischen Kraft aus der Salzver- 

 teilung. Nicht bloB die Richtung, sondern auch die Grb'Be der Kraft 

 liifit sich mittels der Theorie vorausberechnen. 



Die Gesamtkraft der ,,01"kette ist gleich der Differenz der 

 Teilkriifte an den Phasengrenzen zwischen ,,O1" und Wasser; d. h. 

 also gleich 



E . T , C. R . T , C 2 



- In - - . const. - - In - - . const., 

 F Cj c 2 



hierin bedeuten Cj und c 2 die Konzentrationen in ,,01", C l und C 2 die 

 Konzentrationen der waBrigen Losung, da diese gleich sind nach Voraus- 



E, . T c 



setzung (C x - = C ), so ist die obige DifFerenz gleich : -^ In - - . 



C 2 



Die lonenkonzentrationen in den ,,01 u schichten (Cj und c 2 ) sind auch 



p 



nicht bekannt, wir setzen statt in erster Annaherung das Verhaltnis 



C 2 



der Leitfahigkeitszunahmen, die sich nach Durchschiitteln des ,,01s" mit 

 den waBrigen Losungen ergibt. Da das ,,01" schon an und fur sich 

 eine geringe Leitfahigkeit besitzt, so ist diese in Abzug zu bringen. Das 

 Verhaltnis dieser GroBen ist in die logarithmische Formel eiuzusetzen. 

 Als Beispiel mogen folgende Messungen mit Guaiakolketten genannt 

 werden. Verwendet wurde ein Guaiakol rait einer Eigenleitfahigkeit 

 0,1 reziproke Megohm. Nach Schiitteln mit l / lo rnolek. NaCl stieg die 

 Leitfahigkeit auf 1,2 rezipr. Megohm, nach Schiitteln mit 7 10 molek. 

 Dimethylanilin-HCl auf 59,0 rezipr. Megohm J ). 



! ) Es wurde beide Male 15 cc Guaiakol mit 50 cc der betreffenden Losung 

 24 Stunden lang bei Zimmertemperatur durchgeschiittelt. Es ist anzunehmcn, dafi sicb 

 in dieser Zeit ein vollstandiges Gleichgewicht in der Verteilung einstellt. Die Messung 

 der Leitfahigkeit erf olgte bei 30 . 



