Die Ursache des Konzentrationseffekts der wafirigen Salzlosungen usw. 7-> 



fassung von Cremer wirkt ein Salz elektromotorisch, nur nachdem e.s 

 in die Membran eingedrungen ist wegen der verschieden groBen Wande- 

 rangsgeschwindigkeit seiner positiven und negativen lonen- Die Salze 

 dringen aus den waBrigen Losungen von entgegengesetzten Seiten ver- 

 schieden stark in die Membran ein ; innerhalb der Membran bildet sick 

 also eine Ubergangsschicht von meBbarer Ausdehnung; diese Schickt ist 

 der eigentlicke Sitz der elektromotoriscken Kraft. 



Nack der Pkasengrenzkrafttlieorie (von Haber) kat das Eindrin- 

 gungsvermogen der Salze (d. h. ikre Verteilung im Gleickgewickt) kock- 

 stens indirekt einen EinfluB auf die Kraft. Keinesfalls ist es Bedingung 

 fiir das Zustandekommen der Kraft, daB die Salze aus der waBrigen 

 Losung ilberbaupt in die andere Pkase eindringen, ebensowenig \vie das 

 bei Metallelektroden erforderlick ist. Der Sitz der elektromotorisch en 

 Kraft ist nach der Phasengrenztheorie nicht die Membran selbst oder 

 eine Sckicht in der Membran, sondern die nnendlich dlinne Grenze zwi- 

 schen der Membran und der angrenzenden waBrigen Losung. Um eine 

 Yorausberecknung dieser Krafte moglick zu macken, miissen die beiden 

 aneinander grenzenden Pkasen ein gemeinsames Ion kaben, dessen Kon- 

 zentration bekannt ist. Bei den bisker untersuckten ,,()l"ketten wurde 

 diese Bedingung durck Diffusion des in der waBrigen Losung entkaltenen 

 Salzes in die ,,0l"sckickt erfiillt. Der Verteilungskoeffizient bestimmt 

 also in diesem Falle das Yerkaltnis der lonenkonzentrationen in Wasser 

 und in ,,01 t: , welckes nack der Tkeorie fiir die GroBe der elektromotori- 

 scken Kraft maBgebend ist. 



Aber es gibt Falle, in denen ganz andere Umstande fur das Ver- 

 kaltnis der lonenkonzentrationen von Bedeutnng sind, so z. B. die von 

 Haber und dem Verfasser nntersuckten Ketten, welcke wasserunloslicko 

 feste Salze zwiscken waBrigen Losungen entkalten. Da die wasser- 

 unloslicken Salze ebenfalls elektrolytisck leiten, so bilden sie Pkasen von 

 gleicker elektromotoriscker Wirksamkeit Avie ,,0le". Eingekend be- 

 kandelt Haber Ketten mit festem AgCl. 



3. Die Chlorsilberkette. Festes AgCl, ein elektrolytischer 



Leiter, wirkt nack diesen Untersuckungen elektromoto- 

 risck ebenso wie metallisckes Silber. Beispielsweise kann in 

 der Nernstscken Konzentrationskette 



verdiinnte Silbersalzlosung / Ag / konzentrierte Silbersalzlosung 



das Silberstiick in der Mitte durck festes zusammengesckmolzenes AgCl 

 ersetzt werden, okne daB sick die elektromotoriscke Kraft im geringsten 



') Haber, Annalen der Physik, 26, 947 (1908), siehe auch Dissertation des 

 Verfassers, Karlsruhe 1908. 



