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Fiinfter Abschnitt. 



Fig. 7. 

 '0,590 Volt 



andert. Der experimentelle Beweis hierfiir wurde durch Untersuchung 

 nachstehender Kette erbracht: 



NaCl-Losung gesatt. an AgCl / feste Schicht von AgCl / AgN0 3 -Losung. 



Die NaCl-Losung ist hierin als eine hochst verdiinnte Silbersalzlosung 

 anzusehen, sie enthiilt nur soviel Ag-Ionen als der sehr geringen Los- 

 lichkeit des AgCl in Wasser entspricht. Bei der Messung wurde diese 

 Kette nicht wie bisher tiblich mit Quecksilbernormalelektroden 

 zum Elektrometer abgeleitet, sondern es wurden Silberdrahte in die 

 waBrigen Losungen getaucht. Dadurch entstehen Elektrodenteilkrafte, 

 welche den Teilkraften am AgCl gleich und entgegengesetzt sind. 



Die Messung einer solchen AgCl-Kette geschah in der Weise, daB das AgCl in 

 einem U-formigen Quar/rbhrcheri in einem Chlorstrome eingeschmolzen wurde und 



daciri im Chlorstrome erstarrte (um Re- 

 duktion zu Silber beim Einschmelzen zu 

 vermeiden), dann wurde in den einen 

 Schenkel eine Y 100 molek. AgNCyLb'sung 

 gegeben, wahrend der andere Schenkel mit 

 an AgCl gesattigter KCl-Losung gefullt 

 wurde. Das Leitvermogen der Anordnung 

 -Silber reichte aus, um mit Hilfe eingesenkter 

 Silberdrahte schon bei gewbhnlicher 

 Temperatur gut meBbare Efl'ekte zu er- 

 halten. Es wurde ferner festgestellt, daB 

 eine erhebliche elektromotorische Kraft 

 auftritt, wenn die mittelleitende AgCl- 

 Schicht durchbrochen wird ; alsdann ist 

 diese namlich ausgeschaltet (iufolge der 

 sehr geringen Leitfahigkeit des AgCl) und 

 die Kette in eine gewbhnliche Nernstsche 

 Konzentrationskette verwandelt. 



Um den Beweis indes noch ein- 



AgCI-Kette. deutiger zu machen, wurde neben die KC1- 



Lbsung (im rechten Schenkel) ein GefaB 



mit AgN0 8 -Lbsung gestellt und hiermit mit einem Heber verbunden (siehe Fig. 7) ; 

 bei dem so entstehenden dreipoligen System wurden folgende Krafte gemessen. 



', 'Eingcschmolzenes //j 



0,002 



Ag 



i 



KCl-Losung gesattigt an AgCl 



Feste AgCl-Schicht 



I 

 AgN0 3 -Losung 



^ - nn T 

 0,590 Volt 



+ 

 0,588 



i 



KCl-Losung gesattigt an AgCl 



I 

 Ag 



(0,002 ist innerhalb 



der Versuchsfehler 



. . . AT 

 gleich JN ull zu setzen 



und 0,588 gleich 

 0,590 Volt.) 



