Fiinfter Abschnitt. 



d a 6 die S a 1 z e gar 11 i c h t proportional z wi s c h e n W a s s er 

 u n d ,,01" v e r t e i 1 1 s i n d , w i e n a c h d e in T e i 1 u n g s s a t z 

 z u e r w a r t e n 1st, u n d z w a r a in wenigsten in s o 1 c h e n 

 Fallen, in d e n e n e i n Konzentrationseffekt b e o b- 

 achtet wird. D a g e g e n besteht die Proportional]' tat 

 gemaB dem Teilungssatz, wenn der Konzentrationseffekt 

 ausbleibt. Damit ist es hochst wahrscheinlich gemacht, dafi die Phaseu- 

 grenzkrafttheorie auch zur Erklarung des Konzentrationseffekts ausreicht. 



( v ber die Ausfuhrung der Schiittelversuche ist folgendes zn be- 

 inerken : Bei jeder Versuchsreihe wurde die gleiche Menge des betreffenden 

 ,,01s" niit gleichen Mengen der verschieden konzentrierten Salzlosungen 

 durchgeschiittelt und zwar so, daB alle auBeren Bedingungen vergleich- 

 bar waren. Als MaB der lonenkonzentration , welche im ,,O1" beim 

 Durchschiitteln mit AvaBrigen Salzlosungen entsteht, wurde die Erhohung 

 der Leitfahigkeit infolge des Durchschiittelns angenommen, was wohl 

 aueh annahernd zutrifft. Es zeigte sich nun in manchen Fallen in hochst 

 auffallender Weise, daB die Leitfahigkeit eines ,,01s" durch Schlitteln rait 

 zwei ganzlich verschieden starken Salzlosungen in nicht sehr verschie- 

 denem Grade beeinfluBt wird, und zwar ist dies besonders deutlich zu 

 beobachten, wenn man Losungen eines Salzes einer organischen Basis 

 mit Salizylaldehyd durchschiittelt. Es wurden z. B. 12,5 cc Salizylalde- 

 hyd mit 50 cc einer 1 / 125 molek. Losung von Dimethylanilin-HCl mehrere 

 Stunden durchgeschiittelt, gleichzeitig 12,5 cc Salizylaldehyd (andere 

 Portion) mit 50 cc einer l / 5 molek. Losung desselben Salzes. Die Leit- 

 fahigkeit des Salizylaldehyds betrug vor dem Schiitteln 0,7 rezipr. 

 Megohm (an Wasser gesattigt), nach dem Schiitteln mit der schwacheren 

 (^25 molek.) Losung 7,8, nach dem Schiitteln rait der starkeren 

 (Y 5 molek. Losung) 19,9 rezipr. Megohm. Wahrend also die Konzen- 

 tration der waBrigen Losung sich wie 1 : 25 andert, andert sich die Leit- 

 fahigkeit des Salizylaldehyds mir wie 1 : 2,5 1 ). 



Dimethylanilinchloridlosungen zeigen denn auch einen erheblichen 

 KonzentrationsefFekt, wie die folgenden Messungen beweisen: 



- V 10 molek. Dimethylanilin-HCl / Salizylaldehyd / Y 50 molek. Dim.-HCl + 



0,042 Volt 



VBO molek. Dimethylanilin-HCl /Salizylaldehyd / Y 950 molek. Dim.-HCl + 



0,037 Volt. 



Durchaus verschieden hiervon ist das Verhalten von Salzlosungen, die 

 keinen KonzentrationsefFekt zeigen, wie z. B. von Losungen von 



') Zu solchen Versuchen eignen sich Losungen organiscker Salze besonders, weil 

 sie stark in Salizylaldehyd eindringen und deshalb die nicht-proportionale Anderung 

 der Leitfahigkeit deutlich wahrnehmbar ist. 



